丁二烯抽提裝置的作用

① 石化企業生產廠如何降本增效

優化產品牌號,努力降低生產成本。上半年以來,受苯乙烯原料價格上漲等不利因素影響,齊魯石化丁苯橡膠產品利潤貢獻越來越小,目前,苯乙烯價格已遠遠高於丁二烯價格,齊魯石化橡膠廠在滿足產品技術指標的前提下,將丁苯橡膠中結合苯乙烯的含量按照低限控制,合理降低了苯乙烯用量,提高了價格低的丁二烯用量,有效降低了生產成本。順丁橡膠生產克服了剛剛完成裝置消除瓶頸和凝集系統擴能改造,各設備還處在磨合期,故障率較高的困難,努力保持了穩定生產,使盈利產品順丁橡膠的整體效益保持了較高水平。

提升經濟技術指標,用指標的先進化保效益的最大化。通過穩定裝置操作、優化運行,橡膠廠不斷提高裝置運行質量,各項經濟技術指標不斷創出歷史最好水平,進一步降低了生產成本。6月份,齊魯石化橡膠廠目的產品可比能耗同比降低20.48千克標油/噸,同比降低了5.76%,加工損失率同比降低了0.02%。裝置氮氣消耗創造了歷史最低水平,上半年氮氣用量同比降低25萬立方米。順丁裝置通過加強設備保運和技術攻關,丁二烯單耗在中石化同類裝置中排名第一,能耗排名第二；二丁苯裝置連續安全穩定、超負荷運行47個月,物耗、能耗均低於設計值,物耗同比降低了0.29千克/噸,經檢修改造,裝置脫氣塔每月節約蒸汽達到720噸,落地膠量同比降低了25%。兩套丁苯裝置各項指標在國內同行業保持了最好水平。兩套丁二烯抽提裝置的加工損失率同比降低了0.04個百分點,乙腈抽提裝置的丁二烯收率在國內同行業保持第一。

加大盈利副產品產出,努力提升產品鏈整體效益空間。今年以來,齊魯石化橡膠廠丁二烯抽提裝置的下游副產品甲基叔丁基醚和丁烯-1產品盈利較好,其中,甲基叔丁基醚噸產品利潤達到4000元。為此,該廠兩套丁二烯抽提裝置保持了超負荷運行,一方面為MTBE和丁烯-1裝置保持高負荷生產提供了充足的抽余碳四原料,一方面減少了合成橡膠主要生產原料丁二烯外購量,6月份,增產丁烯-1產品440噸,增產甲基叔丁基醚190噸,進一步提升了產品鏈整體效益空間。

② 1,3-丁二烯的制備

丁二烯的工業生產有電石炔和乙醛為原料合成、丁烯催化脫氫生、正丁烷一步脫氫、由乙烯裝置副產C4抽提等方法。丁二烯的生產以乙烯裝置副產C4抽提的方法最為經濟，各國各地區由此生產丁二烯的比例也越來越大，由丁烷和丁烯脫氫生產丁二烯的比例有所下降，乙醇生產丁二烯的裝置逐漸停工。

③ 丁二烯儲罐內阻聚劑含量低,補加阻聚劑的操作步驟

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④ 關於苯加氫用阻聚劑的問題。。。。

阻聚劑
Polymerization Inhibitor

橡膠進出口網 - 橡膠助劑列表

1 阻聚劑及碘參與的活性自由基聚合和新均相引發劑CAN的研究 張鴻碩士 蘇州大學 2006 3
2 高效甲醛阻聚劑的研製 劉魁 化學試劑 2006 2
3 毛細管氣相色譜法分析丙烯腈中阻聚劑(MEHQ)的含量 惠希東 檢驗檢疫科學 2006 1
4 阻聚劑對自由基聚合的活性化影響 常麗群 膠體與聚合物 2006 1
5 茂名乙烯裝置脫丙烷塔用高效阻聚劑RIPP1461的研製與應用 孫晶磊 廣東化工 2005 8
6 丁二烯抽提阻聚劑的研製 何玉蓮碩士 大慶石油學院 2005 12
7 甲基丙烯酸甲酯中阻聚劑2, 4-二甲基-6-叔丁基苯酚的測定 劉興富 遼寧化工 2004 7
8 HDPE輻照接枝AA與SSS體系阻聚劑用量對接枝率的影響 俎建華 輻射研究與輻射工藝學報 2004 4
9 丁二烯抽提裝置阻聚劑的研製及應用 包靜嚴 化工科技市場 2004 4
10 高效液相色譜法分析甲基丙烯醯氧乙基三甲基氯化銨中的阻聚劑 李素真 山東化工 2004 3
11 國產阻聚劑BL-628在天津乙烯裝置上的應用 吳鐵鎖 石化技術 2004 2
12 甲醛阻聚劑聚乙烯醇縮甲醛的合成 王岩 丹東紡專學報 2004 2
13 新型阻聚劑JD-A249在丁二烯抽提裝置上的應用 李海強 齊魯石油化工 2004 2
14 一步催化法合成新型阻聚劑DNBP 劉春媚 吉林化工學院學報 2004 2
15 阻聚劑HK-17A在焦化粗苯加氫中的應用 王力 河北化工 2004 1
16 仿丙烯腈生產過程研究ZC-01阻聚劑的阻聚效果 金耀琴 石化技術與應用 2004 1
17 碳五餾分中微量阻聚劑二乙基羥胺的氣相色譜測定法 徐秀紅 分析科學學報 2003 5
18 乙烯工藝阻聚劑在選擇與使用過程中應注意的問題 蓋月庭 乙烯工業 2003 4
19 阻聚劑脫除方法對丙烯酸鈉聚合的影響 劉繼泉 青島科技大學學報(自然科學版) 2003 4
20 對新型丁二烯阻聚劑的剖析研究 肖占敏 煉油與化工 2003 3
21 GC/MS法測定苯乙烯中阻聚劑對叔丁基鄰苯二酚的含量 陳朝方 檢驗檢疫科學 2002 6
22 阻聚劑性能動力學評定方法的改進 姜維碩士 石油化工科學研究院 2002 5
23 丙烯醯胺提純過程中阻聚劑的有效控制 楊濤 江西化工 2002 3
24 氣相色譜-質譜聯用測定苯乙烯中的阻聚劑對叔丁基鄰苯二酚 陳朝方 色譜 2002 3
25 苯乙烯中阻聚劑DNPC快速測定方法的建立 顧桂珍 廣東化工 2001 5
26 國產阻聚劑RIPP-1403在燕山乙烯裝置上的應用 李光松 石化技術 2001 3
27 阻聚劑的存在對碳氫燃料熱分解動力學的影響 郭曉亞 化工時刊 2001 2
28 新型苯乙烯阻聚劑的性能評價與工業應用 靳由順 山西化工 2001 2
29 氮氧自由基光阻聚劑的研究 嚴寶珍 北京化工大學學報 2001 2
30 脫丙烷塔用高效阻聚劑RIPP1461的研製與應用 鄒余敏 石油化工 2001 12
31 從裂解汽油中萃取蒸餾分離苯乙烯的溶劑及阻聚劑的評選 田龍勝 石油煉制與化工 2001 11
32 新型高效阻聚劑DNBP合成 杜長海 吉林工學院學報(自然科學版) 2000 4
33 新型阻聚劑EC3144A在乙烯生產中的應用 商平 黑龍江石油化工 2000 4
34 苯乙烯精餾阻聚劑的研究進展 菅秀君 精細石油化工 2000 3
35 高效阻聚劑DNBP合成新工藝 林艷紅 吉林工學院學報(自然科學版) 2000 1
36 RIPP-1461乙烯高效阻聚劑工業試驗 洪慶堯 石油煉制與化工 1999 7
37 阻聚劑TBC在亞硫酸鹽防腐蝕中的作用 魏剛 化工機械 1999 4
38 阻聚劑TBC對亞硫酸鹽自動氧化的阻滯作用 熊蓉春 化工機械 1999 3
39 高效阻聚劑RIPP-1461的應用 吳啟龍 乙烯工業 1999 2
40 乙烯工藝阻聚劑的研製及工業應用 洪慶堯 乙烯工業 1999 2
41 幾種常用酚類阻聚劑的高效液相色譜法分析 李素真 山東化工 1998 5
42 RIPP-1402阻聚劑工業試驗及應用 洪慶堯 石油化工 1998 5
43 甲醛阻聚劑的制備 陳瑞蘭 化學試劑 1998 5
44 RIPP-1402阻聚劑的研究 洪慶堯 石油化工 1998 4
45 淺談丁苯橡膠裝置丁二烯脫阻聚劑系統夾帶問題 任軍 合成橡膠工業 1998 4
46 阻聚劑2, 6-二硝基對甲酚的合成研究 李德鵬 化學工程師 1997 3
47 過氧化物胺和阻聚劑含量對樹脂固化和性能的影響 王軍 現代口腔醫學雜志 1997 1
48 盤錦乙烯裝置C_3阻聚劑系統的改造 徐海琴 乙烯工業 1996 4
49 碳五萃取精餾阻聚劑適應性研究 趙全聚 金山油化纖 1996 4
50 甲基丙烯酸β－羥乙酯合成及其蒸餾阻聚劑研究 趙慈義 武漢化工學院學報 1995 4
51 苯乙烯精餾過程新型高效阻聚劑調研 何連生 石化技術 1995 3
52 胺和酚類及其復合阻聚劑在乙烯裝置中的應用 張繼朋 石油煉制與化工 1994 9
53 乙烯系自由基聚合阻聚效應（XⅧ）——哌啶氮氧自由基氨基硫脲化合物與通用阻聚劑混合對MMA阻聚效應研究 張自義 高等學校化學學報 1994 3
54 BR生產回收溶劑油中微量阻聚劑TBC的測定 李遠芬 合成橡膠工業 1991 1
55 新型阻聚劑在丙烯腈成品塔上的工業試驗 韓國梁 石化技術與應用 1990 3
56 丙烯腈阻聚劑簡介 韓國梁 石化技術與應用 1990 1
57 氣相色譜法測定C_5餾分中微量阻聚劑二乙羥胺 李兆琳 合成橡膠工業 1989 6
58 液相色譜法測定MMA中的痕量阻聚劑2, 2, 6, 6-四甲基-4-羥基哌啶-1-氧自由基 段志興 合成橡膠工業 1989 5
59 高效液相色譜法定量分析微量阻聚劑硫代二苯基胺 遲久春 石油與天然氣化工 1989 4
60 阻聚劑在乳液聚合中的行為(Ⅱ)——第Ⅰ類動力學體系?〈〈 0.5) A.Penlidis 化工學報 1989 4
61 阻聚劑在乳液聚合中的行為(Ⅰ)——第Ⅱ類動力學體系(?=0.5) 霍炳培 化工學報 1989 4
62 羥乙基丙烯酸酯阻聚劑的選擇 劉同保 化學世界 1988 6
63 新型丙烯腈阻聚劑在丙烯腈系統工業試驗 韓國梁 石化技術與應用 1988 4
64 防止高效阻聚劑TMHPO使丙烯酸系單體著色的方法 張自義 化學世界 1987 5
65 共軛雙烯烴用新型阻聚劑 林基蘭 合成橡膠工業 1987 5
66 新型丙烯腈阻聚劑工業試驗 韓國梁 石化技術與應用 1987 3
67 HK-14用作輕苯阻聚劑 王惠良 化學世界 1986 4
68 苯乙烯精餾阻聚劑的應用技術 何仕新 石化技術與應用 1986 2
69 苯乙烯的高溫型阻聚劑 張自義 化學世界 1985 8
70 苯乙烯新型高效阻聚劑Q的工業應用 蔡萬有 合成橡膠工業 1985 5
71 低醇甲醛阻聚劑阻聚試驗 馮小鎖 石化技術與應用 1985 2
72 丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯類單體中混合阻聚劑分析 張蘭芬 塗料工業 1985 1
73 氯丁二烯溫和阻聚劑的研究 龐義 山西化工 1984 2
74 甲基丙烯酸阻聚劑的研究——非金屬鹽新阻聚劑-4-羥基-2.2.6.6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TMPO~·)的考察 劉善政 河南科學 1984 1
75 苯乙烯高溫阻聚劑的評選 何仕新 合成橡膠工業 1984 1
76 精餾異戊二烯阻聚劑的研究 張自義 蘭州大學學報(自然科學版) 1983 S1
77 丙烯腈阻聚劑的研究 張自義 合成橡膠工業 1983 4
78 低醇甲醛阻聚劑 黃紹和 現代化工 1983 1
79 影響甲醛阻聚劑質量因素的討論 顧敬瑜 安徽化工 1982 2
80 制備甲基丙烯酸的高效阻聚劑 潘治平 化學世界 1980 8
81 聚氨酯預聚物製造中的有效阻聚劑—正磷酸 何愫明 塗料工業 1980 6
82 分離異戊二烯過程中的阻聚劑 張鏡澄 合成橡膠工業 1980 5
83 高效阻聚劑對叔丁基鄰苯二酚 合成橡膠工業 1980 4
84 阻聚劑的評選方法 張自義 合成橡膠工業 1980 3
85 甲醛阻聚劑的試制 安徽化工 1980 1
86 裂解C_5餾份阻聚劑的研究 張自義 蘭州大學學報(自然科學版) 1979 3
87 異戊二烯阻聚劑的再研究 合成橡膠工業 1978 4
88 脫C_3塔釜液阻聚劑的評選 合成橡膠工業 1978 3
89 氯丁二烯高效阻聚劑的研究 合成橡膠工業 1978 3
90 阻聚劑在接枝共聚中抑制均聚的作用 陳錦甫 高分子學報 1978 1
91 略談二烯烴阻聚劑類型 張自義 蘭州大學學報(自然科學版) 1977 3
92 異戊二烯阻聚劑的研究 蘭州大學學報(自然科學版) 1976 3
93 高效阻聚劑——對-叔丁基鄰苯二酚(TBC) 塑料工業 1975 2
94 丙烯腈阻聚劑的初步研究和應用 合成纖維 1975 1

⑤ 關於丁二烯生產的概述(l論文用)

1
乙腈法

以含水1096的乙腈(ACN)為溶劑，由萃取、閃蒸、壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。將閃蒸和低壓解吸的氣相合並壓縮，經冷凝送往水洗塔洗去溶劑，塔頂氣相返回原料蒸餾塔。其餘氣體一部分送往高壓解吸塔，另一部分作為再沸氣體送往萃取蒸餾塔塔底以提供熱能。水洗塔底溶劑送往溶劑回收精製系統，以保證循環溶劑的質量。對炔烴含量較高的原料需要進行加氫處理，或採用精密精餾、兩段萃取才能得到純度較高的丁二烯。

2
二甲基甲醯胺法

二甲基甲醯胺法(DMF法)又名GPB法，該生產工藝包括4個工序，即第一萃取蒸餾、第二萃取蒸餾、精餾和溶劑回收。原料C4進入第一萃取精餾塔，溶劑DMF由塔的上部加入。丁烷、丁烯、C3使丁二烯的相對揮發度增大，並從塔頂分出，而丁二烯、炔烴等和溶劑一起從塔底導出，進入第一解吸塔被完全解吸出來，冷卻並經螺桿壓縮機壓縮後進入第二萃取精餾塔。為防止乙烯基乙炔爆炸，並進一步回收溶劑中的丁二烯，第二萃取塔底排出的富溶劑送往丁二烯回收塔，塔頂為粗丁二烯。回收塔塔頂餾出的丁二烯和少量雜質返回第二萃取塔前的壓縮機入口，塔釜含炔烴的溶劑送至第二解吸塔。經兩段萃取精餾得到的粗丁二烯中的雜質採用普通精餾除去。比丁二烯揮發度大的C3、水分等，在脫輕塔頂除去，比丁二烯揮發度小的殘餘2-丁烯、1，2-丁二烯、C5在脫重塔塔底除去。脫重塔頂可以得到聚合級丁二烯。

3
N-甲基吡咯烷酮法

N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德國BASF公司開發成功，其生產工藝主要包括萃取蒸餾、脫氣和蒸餾以及溶劑再生工序。粗C4汽化後進入主洗滌塔底部，N-甲基吡咯烷酮由塔頂進入，丁二烯和更易溶解的組分及部分丁烷和丁烯被吸收，同時不含丁二烯韻丁烷和丁烯從塔頂排出。主洗塔底部的富溶劑進入精餾塔，含有乙炔和丙二烯的丁二烯從精餾塔側線以氣態采出進入後洗塔。在後洗塔中，粗丁二烯由其塔頂蒸出後冷凝液化進入蒸餾工序，塔釜富溶劑返回精餾塔的中段。精餾塔釜的富溶劑進入閃蒸罐脫氣，再進入脫氣塔脫烴，並控制NMP中的水平衡，少量炔烴從側線離開脫氣塔，其餘脫下的烴經冷卻塔進入循環壓縮機，最後返回精餾塔底部。從後洗塔出來的粗丁二烯在第一蒸餾塔脫除甲基乙炔，在第二蒸餾塔中脫除1，2-丁二烯和C5烴，由第二蒸餾塔頂得到丁二烯產品。

4
生產工藝新進展

最近有報道稱採用一種分壁式技術可以改進傳統的丁二烯抽提工藝，降低裝置能耗和投資成本。傳統的丁二烯抽提工藝為濃縮的粗C4餾份先通過吸收工序，再將從後洗滌器頂部餾出的粗丁二烯在兩個精餾塔中進行精餾。在第一個精餾塔中餾出輕質餾份；在第二個精餾塔中，重質餾份被分離後從塔底移除，丁二烯產品從塔頂餾出。採用分壁式技術後，可使兩步精餾工序在一個裝備中進行

⑥ 做食品檢測的時候為啥大多用乙腈提取

而循環乙腈溶劑的品質關系著抽提工藝裝置能否長周期高經濟性穩定運行，並決定了萃取塔的壓差和精餾塔釜溫度的控制。因此，准確測定循環乙腈溶劑純度和主要有機雜質的含量，對於用乙腈抽提生產丁二烯產品工藝的溶劑品質的改善，以及確保裝置的長周期、高經濟性穩定運行非常重要。目前國內各乙腈抽提工藝從裂解c4生產丁二烯的裝置中，乙腈含量的檢測方法都是企業自定標准，均是差減法，即乙腈純度等於100％減去水分和二聚物的含量，其他有機雜質不檢測，不能夠准確測出乙腈純度。而行業標准sht-1627《工業用乙腈純度及有機雜質的測定》法中可以測定乙腈純度，但該法僅僅適用於純度在98重量％以上的乙腈，其使用的ffap色譜柱為極性色譜柱，無法有效分離c1-c4烴，且sht-1627僅僅測定了丙酮、丙烯腈、丙腈等有機組分，沒有對甲醇、乙醇和異丙醇等組分進行定性分析，因此無法測定純度低於98重量％的乙腈，更無法詳細檢測乙腈中溶解的c1-c4烴、甲醇、乙醇和異丙醇等組分的含量。技術實現要素：本發明的目的是克服現有技術的方法僅適用於純度在98重量％以上的乙腈，且僅僅測定丙酮、丙烯腈、丙腈等有機組分，並沒有適用於乙腈抽提工藝生產丁二烯過程的檢測方法的缺陷，提供一種測定樣品中乙腈的含量的方法。為了實現上述目的，本發明提供了一種測定樣品中乙腈的含量的方法，所述樣品含有有機雜質和乙腈(不僅限於純度在98重量％以上的乙腈)，該方法包括：對樣品進行氣相色譜分析以確定有機雜質的含量，再通過差減法計算乙腈的含量，所述有機雜質包括c1-c4烴、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮和二聚物。本發明的方法非常方便和快捷，因此通過本發明的方法，能夠准確地測定乙腈純度較低的樣品(特別是乙腈抽提工藝生產丁二烯過程中的循環乙腈溶劑)中的乙腈的含量，實時監測各有機雜質(如c1-c4烴、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮和二聚物等)的含量，有利於及時發現並去除一些有害雜質(如乙烯基乙炔)，還有利於抽提工藝裝置長周期高經濟性地穩定運行。本發明的其它特徵和優點將在隨後的具體實施方式部分予以詳細說明。具體實施方式以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用於說明和解釋本發明，並不用於限制本發明。在本文中所披露的范圍的端點和任何值都不限於該精確的范圍或值，這些范圍或值應當理解為包含接近這些范圍或值的值。對於數值范圍來說，各個范圍的端點值之間、各個范圍的端點值和單獨的點值之間，以及單獨的點值之間可以彼此組合而得到一個或多個新的數值范圍，這些數值范圍應被視為在本文中具體公開。本發明提供了一種測定樣品中乙腈的含量的方法，所述樣品含有有機雜質和乙腈，該方法包括：對樣品進行氣相色譜分析以確定有機雜質的含量，再通過差減法計算乙腈的含量，所述有機雜質包括c1-c4烴、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮和二聚物。根據本發明，所述差減法為用100重量％減去各有機雜質及水的含量的計算方法。其中，含量指的是基於樣品總重量而計算得到的質量百分數，即重量％

⑦ 1,3-丁二烯的主要來源是什麼

全球丁二烯主要來源及生產方法

目前，世界丁二烯的來源主要有兩種，一種是從乙烯裂解裝置副產的混合C4餾分中抽提得到，這種方法價格低廉，經濟上占優勢，是目前世界上丁二烯的主要來源。另一種是從煉油廠C4餾分脫氫得到，該方法只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數幾個國家採用。世界上從裂解C4餾分抽提丁二烯以萃取精餾法為主，根據所用溶劑的不同生產方法主要有乙睛法（ACN法）、二甲基甲醯胺法（DMF法）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）3種。

（1）乙腈法（ACN法）

該法最早由美國Shell公司開發成功，並於1956年實現工業化生產。它以含水10%的ACN為溶劑，由萃取、閃蒸、壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。1977年Shell公司在改造中增加了冷凝器和水洗塔，並將閃蒸和低壓解吸的氣相合並壓縮，其中約8%經冷凝送往水洗塔洗去溶劑，塔頂氣相返回原料蒸餾塔，這樣就除去了C4烴中的C5烴。其餘氣體一部分送往高壓解吸塔，另一部分送往萃取蒸餾塔塔底作為再拂氣體提供熱能，從而省去了一台再沸器，降低了蒸汽用量。水洗塔底溶劑約1%送往溶劑回收精製系統，以保證循環溶劑的質量。該法對含炔烴較高的原料需加氫處理，或採用精密精餾、兩段萃取才能得到較高純度的丁二烯。該方法以義大利SIR工藝和日本JSR工藝為代表。義大利SIR工藝以含水5%的ACN為溶劑，採用5塔流程（氨洗塔、第一萃取精餾塔、第二萃取精餾塔、脫輕塔和脫重塔）。在第一萃取精餾塔前加一氨水洗滌塔，用以除去原料中0.04%~0.08%的醛酮。炔烴由第二萃取蒸餾塔第75塊塔板側線采出，送往接觸冷凝器。脫重塔塔底和接觸冷凝器底部物料合並，其熱能回收後用於原料蒸發器。該工藝不僅能使丁二烯收率達到96%～98%，還能使丁二烯與炔烴分離，丁二烯產品純度可以達到99.5%以上。該技術的特點為流程簡單，溶劑解吸在萃取精餾塔下段完成；第一萃取精餾塔採用兩點進料，有利於改善塔內液相的濃度分布，減少該塔上段的液相負荷，降低能耗；在第一萃取精餾塔下部設置一台換熱器，起中間再沸器的作用，可充分利用塔底熱能提高烴類從溶劑中的分離效率；採用在第二萃取精餾塔第75塊塔板側線除炔烴的技術，使丁二烯與炔烴幾乎完全分離。日本JRS工藝以含水10%的ACN為溶劑，採用兩段萃取蒸餾，第一萃取蒸餾塔由兩塔串聯而成。該工藝經過了1980年和1988年兩次重大的改造。1980年的改造是採用了熱偶合技術，即將第二萃取蒸餾塔頂全部富含丁二烯的蒸汽，不經冷凝直接送入脫重塔中段，同時將脫重塔內下降液流的一部分從中段塔盤上抽出，送往第二萃取蒸餾塔作為塔頂迴流液，這樣第二萃取蒸餾塔塔頂不需要冷凝器，這部分的熱量將全部加到脫重塔，使該塔塔底再沸器的熱負荷比熱偶合前降低40%左右，從而實現大幅度節能。1988年的改造主要解決系統熱能回收問題，即在提濃塔和脫輕塔安裝中間冷凝器，將提濃塔從進料板附近上、下兩段串聯相接，這樣即可使上塔負荷大幅度降低，又不會影響塔的操作條件。將塔分為上下兩段，下塔操作壓力提高，塔內溫度相應升高，這樣中間冷凝器就可回收到高品位的熱能。此外，溶劑回收塔塔底廢水的熱能，可用於該塔進料管線的預熱器，加上解析塔從側線采出炔烴也可回收部分熱能，因而該工藝在同類工藝中的能耗是最低的。採用ACN法生產丁二烯的特點是沸點低，萃取、汽提操作溫度低，易防止丁二烯自聚；汽提可在高壓下操作，省去了丁二烯氣體壓縮機，減少了投資；粘度低，塔板效率高，實際塔板數少；微弱毒性，在操作條件下對碳鋼腐蝕性小；分別與正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，致使溶劑精製過程較為復雜，操作費用高；蒸汽壓高，隨尾氣排出的溶劑損失大；用於回收溶劑的水洗塔較多，相對流程長。

（2）二甲基甲醯胺法（DMF法）

DMF法又名GPB法,由日本瑞翁（Geon）公司於1965年實現工業化生產，並建成一套4.5萬t/a生產裝置。該生產工藝包括四個工序，即第一萃取蒸餾工序、第二萃取蒸餾工序、精餾工序和溶劑回收工序。原料C4汽化後進入第一萃取精餾塔，溶劑DMF由塔的上部加入。溶解度小的丁烷、丁烯、C3使丁二烯的相對揮發度增大，並從塔頂分出，而丁二烯、炔烴等和溶劑一起從塔底導出，進入第一解吸塔被完全解吸出來，冷卻並經螺桿壓縮機壓縮後進入第二萃取精餾塔進一步分離。不含C4組分的溶劑從解吸塔底高溫采出，用作萃取精餾、精餾、蒸發等工序的熱源，熱量回收後重新循環使用。炔烴、丙二烯、硫化物、羰基化合物這些有害雜質在溶劑中的溶解度較高，為防止乙烯基乙炔爆炸，並進一步回收溶劑中的丁二烯，第二萃取塔底排出的富溶劑送往丁二烯回收塔，塔頂為粗丁二烯。回收塔塔頂餾出的丁二烯和少量雜質返回第二萃取塔前的壓縮機人口，塔釜含炔烴的溶劑送至第二解吸塔，從該塔塔頂分出乙烯基乙炔，稀釋後用作鍋爐燃料，釜液為溶劑，循環回萃取精餾塔。經兩段萃取精餾得到的粗丁二烯中的雜質採用普通精餾除去。比丁二烯揮發度大的C3、水分等，在脫輕塔頂除去，比丁二烯揮發度小的殘餘2-丁烯、1，2-丁二烯、C5以及在生產過程中產生的少量丁二烯二聚物在脫重塔塔底除去。脫重塔頂可以得到純度在99.5%以上的聚合級丁二烯。DMF法工藝的特點是對原料C4的適應性強，丁二烯含量在15%～60%范圍內都可生產出合格的丁二烯產品；生產能力大，成本低，工藝成熟，安全性好、節能效果較好，產品、副產品回收率高達97%；由於DMF對丁二烯的溶解能力及選擇性比其他溶劑高，所以循環溶劑量較小，溶劑消耗量低；無水DMF可與任何比例的C4餾分互溶，因而避免了萃取塔中的分層現象；DMF與任何C4餾分都不會形成共沸物，有利於烴和溶劑的分離；但由於其沸點較高，溶劑損失小。熱穩定性和化學穩定性良好，無水存在下對碳鋼無腐蝕性。但由於其沸點高，萃取塔及解吸塔的操作溫度都較高，易引起雙烯烴和炔烴的聚合；DMF在水分存在下會分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蝕性。

（3）N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）

N-甲基吡咯烷酮法由德國BASF公司開發成功，並於1968年實現工業化生產，建成一套7.5萬t/a生產裝置。其生產工藝主要包括萃取蒸餾、脫氣和蒸餾以及溶劑再生工序。粗C4餾分氣化後進入主洗滌塔底部，含有8%水的N-甲基吡咯烷酮萃取劑由塔頂進入，丁二烯和更易溶解的組分及部分丁烷和丁烯被吸收，同時不含丁二烯的丁烷和丁烯從塔頂排出。主洗塔底部的富溶劑進入精餾塔，在此溶劑吸收的丁烷和丁烯被更易溶的丁二烯、丙二烯和乙炔置換出來，含有乙炔和丙二烯的丁二烯從精餾塔側線以氣態采出進入後洗塔。在後洗塔中，用新鮮溶劑將其他組分溶解，粗丁二烯由其塔頂蒸出後冷凝液化進入蒸餾工序，塔釜富溶劑返回精餾塔的中段。精餾塔釜的富溶劑先進入閃蒸罐中部分脫氣，再進人脫氣塔脫烴，並控制NMP中的水平衡，少量炔烴從側線離開脫氣塔，其餘脫下的烴經冷卻塔進入循環壓縮機，最後返回精餾塔底部。從後洗塔出來的粗丁二烯在第一蒸餾塔脫除甲基乙炔，在第二蒸餾塔中脫除1，2一丁二烯和C5烴，由第二蒸餾塔頂得到丁二烯產品。汽提後的溶劑抽出總量的0.2%進行再生，以免雜質積累。NMP法工藝的特點是溶劑性能優良，毒性低，可生物降解，腐蝕性低；

原料范圍較廣，可得到高質量的丁二烯，產品純度可達99.7%～99.9%；C4炔烴無需加氫處理，流程簡單，投資低，操作方便，經濟效益高；NMP具有優良的選擇性和溶解能力，沸點高、蒸汽壓低，因而運轉中溶劑損失小；它熱穩定性和化學穩定性極好，即使發生微量水解，其產物也無腐蝕性，因此裝置可全部採用普通碳鋼；為了降低其沸點，增加選擇性，降低操作溫度，防止聚合物生成，利於溶劑回收，可在其中加入適量的水，並加入亞硝酸鈉作阻聚劑。

--- 詳細信息

⑧ 1,3丁二烯的製法

1.乙醇法 以乙醇為原料，以氧化鎂一二氧化硅為主催化劑，加入活性添加劑，在360-370℃下，催化脫氫和脫水，生成丁二烯。2C2H5OH→CH2=CH-CH=CH2+2H2O+H2
2．抽提法 乙烯裂解裝置副產C4餾分，用溶劑抽提法提取丁二烯，依採用的溶劑不同，可分為乙腈抽提法和N,N-=甲基甲醯胺抽提法。
(1)乙腈抽提法 以乙腈為萃取劑。將乙烯裂解裝置副產的C4餾分送人丁二烯萃取精餾塔，頂部加入乙腈，丁烯及少量丁烷從塔頂排出；丁二烯、炔烴和乙腈進入第一解吸塔，乙腈被解吸出來，並返回萃取精餾塔。丁二烯和炔烴進入第二萃取塔，塔頂加入乙腈，丁二烯從塔頂出來，進入水洗塔，再經精餾脫水得聚合級丁二烯。N,二甲基甲醯胺為萃取劑。Q餾分f取，二次精餾，製取合格的丁二一次萃取脫除比丁二烯難溶於N,N二甲基甲醯胺的雜質，如丁烯、丁烷；第二次萃取脫除比丁二烯易溶於N，N．二甲基甲醯胺的雜質，如乙烯基乙炔。第一次精餾脫除比丁二烯輕的組分，如甲基乙炔；第二次精餾脫除比丁二烯重的組分，如順2-丁烯，1,2-丁二烯、C5餾分及高沸點物，、最後得到99.5%以上的1,3一丁二烯成品。

⑨ 國內外有幾套MTBE（甲基叔丁基醚）裝置，每套裝置的優缺點分別是什麼

據不完全統計，2009 年我國有MTBE 生產裝置
50 多套，總產能319.4 萬噸/年。其中，中石油3 萬
噸/年以上的裝置13 套，合計產能為93.3 萬噸/年；
中石化共有19 套裝置，合計產能122.9 萬噸/年；其
余為地方企業裝置，合計產能103.2 萬噸/年。國內
10 萬噸/年（含10 萬噸/年）以上的大型MTBE 生產
裝置共有6 套
截至2010 年3 月統計，國內MTBE 裝置，中石
化擁有23 套，產能123 萬噸；中國石油共有21 套，
產能95 萬噸；地煉裝置共有18 套，約為120 萬噸。
2010 年2 月26 日， 鎮海煉化公司百萬噸乙烯
主體生產裝置之一———MTBE/1-丁烯裝置投產成
功。鎮海煉化年產13 萬噸的MTBE/1-丁烯裝置
採用中國石化科技開發公司的專有技術， 以丁二烯
抽提裝置產出的抽余碳四和工業甲醇為原料， 生產
MTBE（甲基叔丁基醚）和1-丁烯產品。
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