① 涓綰ф湁鏈哄寲瀛 鍚曡悕 絎浜旂珷 閲嶆帓鍙嶅簲
鍦ㄤ腑綰ф湁鏈哄寲瀛︾殑涓栫晫閲岋紝閲嶆帓鍙嶅簲濡傚悓涓鍦洪瓟鏈琛ㄦ紨錛屽閥濡欏湴鏀瑰彉鍒嗗瓙緇撴瀯錛岃╂垜浠瑙佽瘑鍒頒簡紕充笌姘鍘熷瓙鐨勯潪鍑℃椿鍔涖傝╂垜浠涓璧鋒帰緔㈣繖浜涚簿褰╃悍鍛堢殑閲嶆帓榪囩▼錛屽畠浠濡傚悓鑸炲彴涓婄殑涓涓涓瑙掕壊錛屽悇鏄劇為氥
Wagner-Meerwein閲嶆帓錛岃繖鏄涓鍑虹粡鍏哥殑紕蟲ｇ誨瓙鑸炶呭墽錛屽畠浠ョǔ瀹氱⒊姝ｇ誨瓙鐨勮拷奼傚拰鐜寮犲姏鐨勫噺灝忎負鍔ㄥ姏錛岄伒寰鐫Woodward-Hoffmann瑙勫垯錛屾紨緇庣潃鍖栧﹀弽搴斾腑鐨勭簿紜鑸炴ャ
鍗婇戝摢閱囬噸鎺錛屽垯鏄涓鍦洪偦鍗や唬閱囦笌鐜姘у寲鍚堢墿鐨勪翰瀵嗕簰鍔錛岄氳繃尾-緹熷熀紕蟲ｇ誨瓙鐨勭炲囦腑浠嬶紝涓や釜鍒嗗瓙濡傚悓緲╃咯璧瘋垶鐨勮垶浼達紝鍏變韓鐫鍖栧﹀弽搴旂殑鏃嬪緥銆
瀹夋伅棣欓噸鎺錛屽垯鏄偽-緹熷熀緹板熀鍖栧悎鐗╃殑浼橀泤杞浣擄紝鐑峰熀濡傚悓欖旀湳甯堢殑鎵嬫硶錛岀灛闂村湪緙虹數瀛愮殑緹板熀涓婄暀涓嬪嵃璁幫紝瀹炵幇浜嗗彲閫嗙殑緇撴瀯鍙樿縼銆
鎺ョ潃錛浜岃嫰涔欓唶閰擱噸鎺鍦ㄧ⒈鎬ц垶鍙頒笂澶ф斁寮傚僵錛岄偦浜岀景鍩哄寲鍚堢墿緇忚繃鍗庝附鐨勫彉韜錛岃癁鐢熷嚭a-緹熷熀閰革紝濡傚悓涓鍦哄寲瀛︾殑鍗庝附杞韜銆
鐜宸變簩鐑閰-閰氶噸鎺鍒欐槸6,6-鎴4,4-鍙岄泟浜夐湼鐨勭珵鎶錛1,2-鐑峰熀榪佺Щ濡傚悓嬋鐑堢殑鎺ュ姏璧涳紝鏈緇堟寚鍚戣姵棣欓厷鐨勮儨鍒╃粓鐐廣
鑰Wolff閲嶆帓濡傚悓鐤鵑庨ら洦錛宎-閲嶆愛緹板熀鍖栧悎鐗╁湪N2鐨勭誨幓涓嬶紝榪呴熶笌浜叉牳璇曞墏鎺ュ惢錛岀暀涓嬩簡鐑閰鐨勪綑闊點
Favorskii閲嶆帓鍒欐槸a-鍗や唬緹板熀鐨勭⒈鎬т氦鍝嶄箰錛岀緹鍩烘垨鐑鋒哀鍩洪槾紱誨瓙濡傚悓鎸囨尌媯掞紝綺劇『鍦板紩瀵肩潃鍙嶅簲鐨勮妭濂忥紝鐢熸垚浜嗙晶閰搞
Stevens閲嶆帓鍒欐彮紺轟簡瀛ｉ摰鐩愬拰閿嶇洂鍦ㄧ⒈鎬т笅鐨勬繁搴﹀悎浣滐紝姘鍙剁珛寰風殑鏄撳彈鏀誨嚮鎬э紝浣垮彅鑳哄拰紜閱氱殑璇炵敓鎴愪負蹇呯劧銆
Stieglitz閲嶆帓鏇存槸綺懼欙紝N-鍗や唬鑳烘垨緹熻兒鍦↙ewis閰哥殑鍌鍖栦笅錛屾愛鍘熷瓙鐨勮掕壊鍙樻崲錛岃╀漢鎯婂徆銆
閲嶆帓鍒扮己鐢靛瓙姘鍘熷瓙鐨勬垙鐮佸悓鏍風簿褰╋紝Beckmann閲嶆帓濡傚悓涓鍦哄尯鍩熼夋嫨鎬х殑鑸炶箞錛岄氳繃涓夊厓鐜榪囨浮鎬侊紝灝嗚偧鍖栦負閰拌兒錛Neber閲嶆帓鍒欐槸涔欓唶閽劇殑鐙鐗瑰勭悊錛屼嬌鑲煎湪寮虹⒈涓鐒曠劧涓鏂幫紝鐢熸垚a-姘ㄥ熀閰銆
Hofmann閲嶆帓鍒欏睍紺轟簡閰拌兒濡備綍鍦ㄧ⒈鎬т腑闄嶈В涓鴻兒錛岀暀涓嬫繁鍒葷殑鍖栧﹁板繂銆
Lossen閲嶆帓鎻紺轟簡鍚哥數瀛愬熀鍥㈢殑紱誨幓錛屼集閰拌兒杞鍖栦負寮傛鞍閰擱叝錛屽傚悓涓鍦哄寲瀛﹀弽搴旂殑鍙樿劯銆
Curtius閲嶆帓鍜屽垯灞曠ず浜嗗彔姘鐨勭儹瑙ｄ笌浜叉牳鎬ф哀鍘熷瓙榪佺Щ鐨勫囧欑粨鍚堬紝寮傛鞍閰擱叝鍜屼集鑳虹殑璇炵敓錛屽傚悓鍖栧︾殑欖旀硶鐬闂淬
鏈鍚庯紝Baeyer-Villiger姘у寲濡傚悓涓鍦洪叜涓庨叝鐨勫崕涓藉瑰喅錛屽尯鍩熼夋嫨鎬ц祴浜堜簡鍙嶅簲鏇村氱殑鑹烘湳鎬э紝鑰Dakin姘у寲鍒欎互瀵圭緹鍩鴻嫰鐢查啗鐨勮漿鍖栵紝鎻紺轟簡鍙嶅簲鐨勫氶潰鎬у拰鍓鍙嶅簲鐨勫彲鑳芥с
榪欎簺閲嶆帓鍙嶅簲錛屾瘡涓涓閮芥槸涓嬈″寲瀛︾粨鏋勭殑娣卞埢杞鍙橈紝瀹冧滑鍦ㄦ湁鏈哄寲瀛︾殑鑸炲彴涓婏紝鐢ㄦ棤澹扮殑璇璦璁茶堪鐫鍒嗗瓙涓栫晫鐨勭炲囦笌欖呭姏銆
② 緇忓吀浜哄悕鍙嶅簲錛欱eckmann閲嶆帓
鎻寮璐濆厠鏇奸噸鎺掔殑紲炵橀潰綰</
璐濆厠鏇奸噸鎺掞紝浠ュ叾鍖栧﹀惰礉鍏嬫浖鐨勫悕瀛楀懡鍚嶏紝鏄涓縐嶅紩浜哄叆鑳滅殑鏈夋満鍖栧﹀弽搴旓紝涓昏佹秹鍙婇叜鑲熺殑杞鍖栬繃紼嬨傝繖涓鍙嶅簲鐨勬牳蹇冩槸閰涓庣壒瀹氱殑鍌鍖栧墏鍦ㄩ吀鎬ф潯浠朵笅錛屽傜～閰搞佸氳仛紓烽吀錛PPA</錛夈佷簲姘鍖栫７銆佷笁姘鍖栫７銆佽嫰紓洪叞姘錛PhSCl</錛夊拰浜氱～閰版隘錛SOCl2</錛夌殑鍗忓悓浣滅敤涓嬶紝宸у欏湴灝嗛叜杞鍖栦負閰拌兒銆
鍙嶅簲鐨勬牳蹇冮氬紡灞曠ず浜嗚繖涓杞鍙樼殑綺劇『璺寰勶紝鑰屽湪榪欎竴榪囩▼涓錛岄吀鐨勫偓鍖栦綔鐢ㄨ嚦鍏抽噸瑕侊紝瀹冧績浣跨緹鍩虹誨幓錛屽艦鎴愬弽搴旂殑鍩虹煶銆傝礉鍏嬫浖閲嶆帓鐨勬樉钁楃壒鐐規槸錛氱誨幓鍩哄洟涓庤縼縐誨熀鍥㈠湪鍙嶅簲榪囩▼涓澶勪簬鍙嶅紡浣嶇疆錛屼笖涓よ呰縼縐繪槸鍚屾ヨ繘琛岀殑銆傝嫢闈炲悓姝ワ紝浜х墿灝嗗洜澶氱嶅彲鑳界殑榪佺Щ璺寰勮屽憟鐜版販鍚堢墿錛屼絾瀹為獙緇撴灉鍗存繪槸鍗曚竴浜х墿錛岃繖姝ｆ槸鍏跺悓姝ヨ縼縐葷殑璇佹嵁銆
瀹炰緥婕旂ず</
涓涓緇忓吀鐨勫疄渚嬫槸鐢ㄧ幆宸遍叜鑲熸潵鍚堟垚宸卞唴閰拌兒錛岃繖涓榪囩▼瀵逛簬宸ヤ笟鐢熶駭灝奸緳-6錛堣仛宸卞唴閰拌兒錛夊叿鏈夐噸瑕佹剰涔夈傞栧厛錛岀幆宸遍叜涓庣緹鑳哄弽搴旂敓鎴愰叜鑲燂紝榪欎竴姝ラや負鍚庣畫閲嶆帓濂犲畾浜嗗熀紜銆傛帴鐫錛屽湪閰告х幆澧冧笅錛岄叜鑲熼氳繃璐濆厠鏇奸噸鎺掞紝榪呴熻漿鍙樹負宸卞唴閰拌兒銆傛渶鍚庯紝宸卞唴閰拌兒鍦ㄧ～閰告垨涓夋隘鍖栫７鐨勫偓鍖栦笅錛岄氳繃寮鐜鑱氬悎褰㈡垚鎴戜滑鐔熺煡鐨勮仛宸卞唴閰拌兒錛屼篃灝辨槸灝奸緳-6鐨勫垎瀛愮粨鏋勩
姣忎竴姝ュ弽搴旈兘鍦ㄦ湁鏈哄寲瀛︾殑鑸炲彴涓婄簿紜涓婃紨錛岀湅浼煎嶆潅鐨勮繃紼嬭儗鍚庯紝鍏跺疄鈒村惈鐫綆鍗曡屾繁閭冪殑鍖栧﹁勫緥銆傛瘡涓嬈＄殑鎴愬姛杞鍖栵紝閮介獙璇佷簡璐濆厠鏇奸噸鎺掍綔涓轟竴闂ㄧ戝︾殑鍔涢噺鍜岄瓍鍔涖
璧拌繘縐戝︽繁澶</
浜嗚В璐濆厠鏇奸噸鎺掞紝涓嶄粎璁╂垜浠棰嗙暐浜嗗寲瀛﹀弽搴旂殑鑹烘湳錛屼篃鎻紺轟簡鏈夋満鍖栧︾殑綺懼瘑涓庡閥濡欍傛瘡涓嬈″瑰弽搴旀満鍒剁殑鎺㈢儲錛岄兘鏄涓嬈″硅嚜鐒惰勫緥鐨勬彮紺恆傚傛灉浣犲硅繖鑳屽悗鐨勭戝﹀師鐞嗘劅鍒板ソ濂囷紝閭ｅ氨緇х畫娣卞叆鐮旂┒錛屽洜涓烘瘡涓姝ラ兘鍙鑳藉紩棰嗕綘璧拌繘鏇村箍闃旂殑鐭ヨ瘑嫻鋒磱銆
③ 鏆ㄥ崡澶у﹁嵂瀛﹂櫌鑰冪爺鈥斺旈噸鎺掑弽搴
鍦ㄨ嵂瀛﹂櫌鐨勮冪爺鎺㈢儲涓錛岄噸鎺掑弽搴斿傚悓鍖栧﹂瓟鏈錛屽睍紺轟簡鍒嗗瓙闂村囧欑殑杞鍖栥</
棣栧厛錛岃╂垜浠娣卞叆鐞嗚В閰告ф潯浠朵笅鐨勯噸鎺掗瓟鏈錛Wagner⁃Meerwein閲嶆帓</錛屽傚悓閱囦笌閰哥殑浜插瘑瀵硅瘽錛孋+鐨勮縼縐繪彮紺轟簡閱囩被緇撴瀯鐨勫氭牱鎬с傚崲鍗¤瘯鍓(ZnCl2/HCl)浣滀負媯楠岃呯殑瑙掕壊錛岀簿紜鍦扮瓫閫夊嚭浼銆佷徊銆佸彅閱囷紝浣嗗逛簬鍗や唬鐑冪殑鍒跺囧嵈鏈夋墍灞闄愶紝鍥犱負瀹冪殑鐩鏍囨洿涓撴敞浜庨唶綾葷殑緇撴瀯紜瀹氥
寮備笝鑻姘у寲娉曞埗鑻閰</榪欎竴榪囩▼錛岀姽濡備竴鍦烘哀鍖栦笌榪樺師鐨勪氦鍝嶆洸錛屽睍鐜頒簡鑻鐜鐨勭伒鍔ㄨ漿鍖栥傛帴鐫錛Pinacol閲嶆帓</錛岄偦浜岄唶鐨勪翰瀵嗙浉鎷ワ紝鎻紺轟簡紕蟲ｇ誨瓙褰㈡垚涓庡熀鍥㈣縼縐葷殑鍗忓悓鑸炶箞錛岃縼縐昏秼鍔誇笌浜叉牳鎬х揣瀵嗙浉鍏籌紝浠庤嫰鍩哄埌鐢插熀錛岃縼縐葷殑鍊懼悜閫愭笎鍑忓急銆
鑰屽湪Beckmann閲嶆帓涓錛岃偀鐨勭簿褰╁彉韜錛屾槸璐ㄥ瓙閰告垨Lewis閰稿偓鍖栦笅鐨勪駭鐗╋紝閰拌兒鐨勮癁鐢</瑙佽瘉浜嗙珛浣撳寲瀛︾殑濂囧欏彉鎹銆傚叾鏈哄埗涓錛岀⒊姝ｇ誨瓙鐨勫弽寮忛噸鎺掑傚悓涓鍦虹┖闂寸殑欖旀湳錛屼繚鐣欐垨鏀瑰彉絝嬩綋鏋勫瀷錛屽艦鎴愮嫭鐗圭殑浜у搧甯冨矓銆
Baeyer⁃Villiger閲嶆帓鍒欏皢鏈夋満榪囨哀閰鎬笌閰緇撳悎錛閰鐨勭敓鎴</濡傚悓涓孌電簿瀵嗙殑鍖栧︿氦鍝嶏紝榪佺Щ浼樺厛嬈″簭鎻紺轟簡鍩哄洟闂寸殑寰濡欑珵浜夈侳ries閲嶆帓錛閰氱殑鑺崇幆涓婃坊鍔犻叞鍩</錛屾槸綺劇粏璋冩帶鍒嗗瓙緇撴瀯鐨勯噸瑕佹墜孌點
閰告ф潯浠朵笅鐨勭儻涓欎綅閲嶆帓錛屾棤璁烘槸綆鍗曠殑榪樻槸澶嶆潅鐨勶紝閮藉湪鎻紺虹潃鍙岄敭浣嶇疆鐨勭伒媧誨氬彉銆傝屽湪紕辨ф潯浠朵笅錛Hofmann閲嶆帓鍜屼簩鑻涔欎簩閰閲嶆帓</鍒欏睍鐜頒簡鍙︿竴鐣澶╁湴錛屽畠浠鍦ㄧ⒈鎬у獟浠嬩腑鐨勮屼負錛岀姽濡備竴鍦哄寲瀛︾殑鑸炲彴鍓с
鍔犵儹鏉′歡涓嬬殑閲嶆帓鍚屾牱寮曚漢鍏ヨ儨錛Claisen閲嶆帓</濡傚悓娓╁害鍗囬珮鏃跺垎瀛愰棿鐨勬縺鎯呯版挒錛孋ope閲嶆帓鍒欐彮紺轟簡[3,3]⁃蟽⁃榪佺Щ鍙嶅簲鐨勪紭闆呮ラわ紝妞呭紡鍏鍏冪幆榪囨浮鎬佺殑鍗忓悓鍙嶅簲錛屼豢浣涙槸涓嬈″垎瀛愬眰闈㈢殑鑹烘湳琛ㄦ紨銆
榪欎簺閲嶆帓鍙嶅簲鍦ㄦ毃鍗楀ぇ瀛﹁嵂瀛﹂櫌鐨勮冪爺涓錛屼笉浠呬粎鏄鐞嗚虹煡璇嗙殑浣撶幇錛屾洿鏄瀹為獙鎶鑳戒笌鍖栧︽兂璞″姏鐨勫畬緹庣粨鍚堛傛瘡涓姝ヨ漿鍖栵紝閮借暣鍚鐫縐戝︾殑欖呭姏錛岀瓑寰呯潃鏈鏉ョ殑鑽瀛︾爺絀惰呭幓鎺㈢儲鍜屾帉鎻°