柱色譜法分離實驗裝置圖

『壹』 常用的色譜儀器有哪兩大類，各自有何特點

色譜儀器分為氣相色譜和液相色譜，還有氣相色譜質譜聯用儀等；

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那麼，高效液相色譜儀（HPLC,）如何選型？

高效液相色譜儀的選型，歸結起來就是2個問題：如何確定高效液相色譜儀的配置？如何選擇高效液相色譜儀的品牌？

今天我們就來談談第一問題，如何確定高效液相色譜儀的配置？

高效液相色譜儀可以分為5大部分：高壓輸液泵單元、進樣器單元、分離單元、檢測器單元、色譜數據處理單元，下面我們來逐一分析，談談高效液相色譜儀的選型細則。

1、高壓輸液泵單元的配置選型：

高效液相色譜儀的高壓輸液方式分為等度方式、梯度方式兩大類別。

等度方式：在色譜分析過程中，流動相中各個組分的比例不隨時間發生變化，例如某次分析過程中流動相中甲醇與水的比例是50：50一直保持不變，那麼這種就叫做等度方式。

梯度方式：在色譜分析過程中，流動相中各個組分的比例隨時間發生發生變化，例如某次分析過程中，隨著時間的推移，流動相中其中一種（或幾種）溶劑比例逐漸增大、另一種或幾種溶劑的比例逐漸減少，最終那麼這種輸液方式就叫做梯度方式。

相應以上2種流動相輸液方式，有等度泵和梯度泵這兩種配置方式。

等度泵：一般採用單泵來作為高壓輸液泵單元，這是一種最簡單最經濟的配置方式。

梯度泵：又分為高壓梯度、低壓梯度。

高壓梯度：常用的是二元高壓梯度泵，也有三元高壓梯度泵；我們通常所說的雙泵，就是指「二元高壓梯度泵」。有幾元高壓，則必須有幾台泵；高壓梯度泵單元，除了幾台高壓泵之外，還需要有配套的流動相混合裝置（通常採用混合器）；由於是高壓混合的梯度方式，所以通常不太會產生氣泡，脫氣機通常可以不用配備。

低壓梯度：與高壓梯度「有幾元高壓就用幾台泵」所不同的是，低壓梯度只需要一台高壓泵，但是在高壓泵的前端，需要加上比例閥（有的公司稱為低壓梯度單元），通過比例閥來調節幾種不同流動相進入高壓泵的比例，從而實現梯度淋洗。因為低壓下各種不同溶劑混合時可能產生吸熱或放熱，所以對於低壓梯度泵單元來說，流動相脫氣機與混合器一樣，都是必不可少的。

高效液相色譜儀（HPLC）的高壓輸液泵單元的選型，主要是根據所檢測項目方法的所需來定，方法中流動相輸液是等度方式，那麼等度泵（單泵）即可滿足需求；如果方法中規定需要用到梯度淋洗輸液方式，那麼就需要選擇梯度泵了。

在一些有HPLC分析方法開發任務的單位，為了滿足將來可能的方法開發需要，即便暫時不需要梯度泵，也往往會配備梯度泵以利拓展方法。

2、進樣器單元的配置選型

高效液相色譜儀（HPLC）的進樣器單元，有2種配置可供選擇：手動進樣器、自動進樣器。

手動進樣器：無論是國產還是進口大牌，例如沃特世（Waters）、島津（Shimadzu）、安捷倫（Agilent），世界上絕大多數公司均採用美國Rheodyne公司生產的六通進樣閥作為高效液相色譜儀的手動進樣閥。

自動進樣器：自動進樣器的最大優點就是，能極大的提高設備使用效率、減少人力成本。例如一個公司的HPLC使用部門，可以在下午下班之前，把未做完的50個樣品都放進自動進樣器內，然後設定分析程序、儀器清洗程序、關機程序，然後所有的人都可以下班，無需派人值守，第二天早上列印圖譜、上報數據即可。

3、分離單元（高效液相色譜柱）

色譜柱是高效液相色譜儀的核心部件。

色譜法最核心的機制就是把樣品中各個組分進行有效分離，而實現分離靠的就是色譜柱。

色譜柱選擇時需要考慮四大參數：固定相類型（填料種類）、柱長、柱內徑、填料粒度。

固定相類型：目前主要有硅膠基質的ODS(碳十八)、氨基、氰基、苯基、硅膠等色譜柱，以及高分子聚合物的固定相填料。目前ODS(碳十八)應用最為廣泛，高效液相色譜法大約有80%分離採用的就是ODS(碳十八)填料。

柱長：色譜柱的長度越長，分離效果越好，但是背壓也就越大、柱子價格就會越貴。目前柱長應用較多的是375px、500px、625px這三個長度，尤其以625px最多。

柱內徑：其它幾個柱參數不變的情況下，高效液相色譜柱的內徑越小，分離度越好（分離度越高），但是柱負載量越小。常用柱內徑是3.9mm、4.6mm、6.0mm，尤其以4.6mm為最常用。

填料粒徑：根據色譜法的速率理論，填料粒徑越小，分離效果越好；但是填料粒度越小，在同樣的流動相輸送流速下，對於高效色譜儀高壓泵的背壓也就越大，對於高壓泵的加壓能力、密封性能也就要求越高。高效液相色譜儀一般採用3微米、5微米或10微米的填料粒徑，而3微米以下粒徑的填料，通常應用於超高效液相色譜儀。高效液相色譜法應用最多的是5微米粒徑的填料。

分離單元還有另外兩個問題需要掂量：是否需要配預柱（保護柱）、是否需要配柱溫箱。

預柱（保護柱）：預柱（保護柱）的存在，會加大色譜死體積，會降低柱效，所以除非樣品特別臟、或有特別多的高分子物質會堵塞分析柱，否則盡量不用預柱（保護柱）。

柱溫箱：因為高效液相色譜法對於溫度的些微波動並不特別敏感，除了一些對於柱溫穩定性要求特別高的分離，高效液相色譜法很多情況下並不需要配置柱溫箱。當然，如果采購預算足夠多，安裝柱溫箱確實能有更好的色譜出峰時間重復性。

4、檢測器單元的配置選型

高效液相色譜儀的檢測器有很多種，最常見的是紫外檢測器，還有示差檢測器、熒光檢測器、二極體陣列檢測器、蒸發光散射檢測器等等。

紫外檢測器：是一種選擇性檢測器，幾乎是所有HPLC檢測器裡面價格最便宜、應用最廣泛的一種檢測器，適合於測定有紫外吸收的物質（帶苯環、雜環、雙鍵叄鍵的物質）。紫外檢測器的特點是靈敏度很高、適用性很廣泛。

示差檢測器：是一種通用型檢測器，但是它的靈敏度低於紫外檢測器，而且它對於流速比較敏感。示差檢測器主要用來對一些沒有紫外吸收的物質進行檢測，例如糖類、高分子聚合物等等。

熒光檢測器：僅僅適合於在紫外光照射下能發射熒光的物質，例如維生素A、維生素D、黃麴黴毒素等檢測。高效液相色譜儀的熒光檢測器的特點是靈敏度高、但適用范圍較窄。

二極體陣列檢測器：是紫外檢測器的一個變種，二極體陣列檢測器的特點是靈敏度較紫外檢測器低、但是能做三維圖譜，特別適合於醫葯研發類的應用。

蒸發光散射檢測器：蒸發光散射檢測器是一種新型的通用型檢測器，未來的趨勢是可以替代示差檢測器等來檢測無紫外吸收的物質，但是目前價格非常昂貴。

5、色譜數據處理單元

高效液相色譜儀的色譜數據處理單元，有數據處理機和色譜工作站兩種，隨著電腦的普及與應用，色譜數據處理機已經漸漸被淘汰，目前以色譜工作站為主流。

色譜工作站又分為可否反控兩大類。

可反控工作站：不但能記錄與處理色譜數據，而且可以反控高效液相色譜儀的各個組成單元。因為一些控制指令介面與數據傳輸的技術性問題，可反控工作站一般是各大儀器廠商自行研發與設計的，互相之間不能通用。

不可反控工作站：僅能記錄與處理色譜數據，不可反控高效液相色譜儀。不可反控工作站通常是外掛式的，包含硬體和軟體兩大部分，硬體部分主要是一個A/D轉換器，將高效液相色譜儀傳輸來的模擬信號轉換成數字信號，再輸進計算機；軟體部分主要功能就是把硬體傳輸來的數字信號轉換成圖譜並進行積分計算等操作。

不可反控工作站的優點是通用性強，但是不可反控儀器、不便進行自動化操作。

二極體陣列檢測器必須要用特殊的三維色譜軟體。

綜上所述，搞清楚了高效液相色譜儀的高壓輸液泵單元、進樣器單元、分離單元、檢測器單元、色譜數據處理單元的選型考量細則，那麼我們才可以在盡量節約經費的情況下，選到我們所需要的儀器配置了。

『貳』 GC的儀器裝置操作

氣相色譜儀流程圖見圖3。
氣流系統 指載氣及其他氣體（燃燒氣、助燃氣）流動的管路和控制、測量元件。所用的氣體從高壓氣瓶或氣體發生器逸出後，通過減壓和氣體凈化乾燥管，用穩壓閥、穩流閥控制到所需的流量。
分離系統 由進樣室與色譜柱組成。進樣室有氣體進樣閥、液體進樣室、熱裂解進樣室等多種型式。色譜柱通常為內徑2～3毫米、長1～3米、內盛固定相的填充柱，或內徑0.25毫米、長20米以上、內塗固定液的開管柱。樣品從進樣室被載氣攜帶通過色譜柱，樣品中的組分在色譜柱內被分離而先後流出，進入檢測器。
檢測系統 包括檢測器、微電流放大器、記錄器。檢測器（表3）將色譜柱流出的組分，依濃度的變化轉化為電信號，經微電流放大器後，把放大後的電信號分別送到記錄器和數據處理裝置，由記錄器繪出色譜流出曲線。
數據處理系統 簡單的數據處理部件是積分儀。新型的氣相色譜儀都有微處理機作數據處理。
溫度控制系統及其他輔助部件 溫度控制器用於控制進樣室、色譜柱、檢測器的溫度。如果色譜柱放置在有鼓風的色譜爐內，則要求色譜爐能在恆定溫度或程序升溫下操作。重要的輔助部件有頂空取樣器、流程切換裝置等。
流動相即載氣，可用氦氣、二氧化碳、氫氣、氮氣等。載氣的選擇與純化的要求取決於所用的色譜柱、檢測器和分析項目的要求，如對有些固定相不能與微量氧氣接觸，又如對熱傳導池檢測器宜用氫氣作載氣；對電子捕獲檢測器須除去載氣中負電性較強的雜質，以利於提高檢測器的靈敏度。用分子量小的氣體作載氣時可用較高的線速，這時柱效下降不大，卻可以縮短分析時間，因為分子量小的氣體粘度小，柱壓增加不大，並且在高線速時可減小氣相傳質阻力。用氫氣作載氣時，在填充柱和開管柱中的流速可分別選用35和2毫升/分左右。
固定相 一般來說，宜按「相似性」原則選擇固定液；分析非極性樣品時用非極性固定液；分析強極性樣品時用極性強的固定液（表4）。把固定液塗敷於開管柱的內壁，或塗漬在載體上製成填充柱的固定相，均勿太厚。開管柱的df宜為0.2～0.4微米，填充柱的固定液含量宜為3%～10%。載體顆粒約為柱徑的0.1，即80～100目較好。這樣，組分在液相中傳質快，載體粒度較小而又未增大填充不均勻性，有利於在較低的溫度下分析高沸點組分及縮短分析時間。
操作溫度 進樣室的溫度應根據進樣方法和樣品而定。氣化方式進樣時，氣化溫度既要使組分能充分氣化，又不會分解（裂解進樣除外）。檢測室的溫度以稍高於柱溫為好，可避免組分冷凝或產生其他問題。色譜柱溫的確定要作綜合考慮，即要照顧到固定相的使用溫度范圍、分析時間長短、便於定性和定量測定等因素。最好能在恆溫下操作，沸程很寬的樣品才採用程序升溫操作。滿意的操作溫度須由實驗求得。
樣品預處理 欲分析的化合物常用化學反應的方法轉變成另一種化合物，這稱為衍生物的制備。然後再對衍生物進行色譜分析。預處理的好處是：①許多化合物揮發性過低或過高，極性很小或熱穩定性差，不能或不適於直接取樣注入色譜分析儀進行分析，其衍生物則可以很方便地進入色譜儀；②一些難於分離的組分，轉化成衍生物就便於分離和進行定性分析；③用選擇性檢測器檢測可獲得高靈敏度的衍生物；④樣品中有些雜質因不能成為衍生物而被除去。
氣相色譜法最常用的化學衍生物法有硅烷化反應法、醯化反應法和酯化反應法（有重氮甲烷法、三氟化硼催化法和季硼鹽分解法等）。在制備化學衍生物時要特別仔細，否則會帶來嚴重的錯誤。

『叄』 我想知道氣相和液相色譜儀的工作原理圖解，不甚感激。

下面是word文檔，有圖，但我不會貼，你把信箱或QQ留下，我發給你。

液相色譜儀流程圖
現在的液相色譜儀一般都做成一個個單元組件，然後根據分析要求將各所需單元組件組合起來。最基本的組件是高壓輸液泵、進樣器、色譜柱、檢測器和數據系統（記錄儀、積分儀或色譜工作站）。此外，還可根據需要配置流動相在線脫氣裝置、梯度洗脫裝置、自動進樣系統、柱後反應系統和全自動控制系統等。下圖是具有基本配置的液相色譜儀的流程圖。$ _- @/ n, k/ J

液相色譜儀的工作過程：輸液泵將流動相以穩定的流速（或壓力）輸送至分析體系，在色譜柱之前通過進樣器將樣品導入,流動相將樣品帶入色譜柱,在色譜柱中各組分因在固定相中的分配系數或吸附力大小的不同而被分離，並依次隨流動相流至檢測器，檢測到的信號送至數據系統記錄、處理或保存。
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此主題相關圖片如下：" ~. H2 r. Y O0 J+ K K

氣相色譜儀流程圖
氣相色譜儀是一個載氣連續運行、氣密的氣體流路系統。氣路系統的氣密性、載氣流速的穩定性及測量的准確性，都影響色譜儀的穩定性和分析結果。下圖是常用的雙氣路氣相色譜儀的流程圖。+ C& a1 E! y! X0 t7 D! F4 I
高壓鋼瓶中的載氣（氣源）經減壓閥減低至0.2-0.5MPa，通過裝有吸附劑（分子篩）的凈化氣除去載氣中的水分和雜質，到達穩壓閥，維持氣體壓力穩定。樣品在氣化室變成氣體後被載氣帶至色譜柱，各組分在柱中達到分離後依次進入檢測器。 Q2 O% @4 l# S* K/ R7 l4 D2 l
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此主題相關圖片如下：

高效液相色譜儀
高效液相色譜儀的結構示意見下圖，一般可分為4個主要部分：高壓輸液系統，進樣系統，分離系統和檢測系統。此外還配有輔助裝置：如梯度淋洗，自動進樣及數據處理等。其工作過程如下：首先高壓泵將貯液器中流動相溶劑經過進樣器送入色譜柱，然後從控制器的出口流出。當注入欲分離的樣品時，流經進樣器貯液器的流動相將樣品同時帶入色譜柱進行分離，然後依先後順序進入檢測器，記錄儀將檢測器送出的信號記錄下來，由此得到液相色譜圖* Y; U% x/ Z/ X" N" R3 L
此主題相關圖片如下：

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超臨界流體色譜法（Supercritical Fluid Chromatography ,SFC）是以超臨界流體作為流動相的一種色譜方法。所謂超臨界流體，是指既不是氣體也不是液體的一些物質，它們的物理性質介於氣體和液體之間。超臨界流體色譜技術是2O世紀80年代發展起來的一種嶄新的色譜技術。由於它具有氣相和液相所沒有的優點，並能分離和分析氣相和液相色譜不能解決的一些對象，應用廣泛，發展十分迅速。據估計，至今約有全部分離的25％涉及難以對付的物質，通過超臨界流體色譜能取得較為滿意的結果。
超臨界流體色譜法與其他色譜法比較：: E" a8 d2 _. Q4 l
（l）與高效液相色譜法比較 實驗證明SFC法的柱效一般比HPLC法要高：當平均線速度為0.6cm•S-1時，SFC法的柱效可為HPLC法的3倍左右，在最小板高下載氣線速度是4倍左右；因此SFC法的分離時間也比HPLC法短。這是由於流體的低粘度使其流動速度比HPLC法快，有利於縮短分離時間。- M" {, c' t2 G# E7 X0 W" q$ @
（2）與氣相色譜法比較 出於流體的擴散系數與粘度介於氣體和液體之間，因此SFC的譜帶展寬比GC要小；另外，SFC中流動相的作用類似LC中流動相，流體作流動相不僅載帶溶質移動，而且與溶質會產生相互作用力，參與選擇競爭。還有，如果我們把溶質分子溶解在超臨界流體看作類似於揮發，這樣，大分子物質的分壓很大，因此可應用比GC低得多的溫度，實現對大分子物質、熱不穩定性化合物、高聚物等的有效分離。 4 A' _! o8 v4 T: d- {- v1 G# `
（3）應用范圍的比較 SFC比起GC法測定相對分子質量的范圍要大出好幾個數量級，基本與LC法相當。當然，尺寸排阻色譜法（SEC）所測分子質量范圍是所有色譜法中最大的。
超臨界流體色譜法被廣泛應用於天然物、葯物、表面活性劑、高聚物、多聚物、農葯、炸葯和火箭推進劑等物質的分離和分析

『肆』 一個實驗設計「Rh的定量分析方法及其性質」找了好久都沒找到，求助！（最好有文獻和詳細的測定方法）謝謝

對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧柱前衍生-高效液相色譜法測定汽車尾氣催化劑中的鉑、鈀、銠的研究

李維莉1* ，馬銀海1，彭永芳1，胡秋芬1，2，尹家元2
(1昆明師范專科學校化學系，昆明650031；2 雲南大學化學系，昆明 650091)

摘要 研究了用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧(DEABR) 為柱前衍生試劑，以安捷倫ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm) 快速分離柱為固定相，85％的甲醇（內含0.5%的醋酸）為流動相，高效液相色譜分離，二極體矩陣檢測器檢測測定鉑、鈀、銠的的方法，三種貴金屬元素的絡合物在2.0 min內可達到基線分離。根據信噪比（S/N=3）得各金屬離子的檢出限分別為：鉑1.2 mg/L，鈀1.0 mg/L，銠1.0 mg/L，方法用於汽車尾氣催化劑中痕量鉑、鈀、銠的測定，相對標准偏差在1.2～2.1%之間, 加標回收率在94～105%之間，結果令人滿意。
關鍵詞 高效液相色譜，對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧 (DEABR)，鉑、鈀、銠

1. 引 言
鉑、鈀、銠是汽車尾氣催化劑中的活性元素。由於鉑族金屬價格昂貴且資源貧乏，必須進行再生回收。其回收利用價值又在很大程度上取決於樣品中鉑、鈀、銠的准確測定 [1,2]。但是貴金屬元素性質相似，在樣品中容易共生且含量很低，常規方法測定時樣品前處理很復雜且誤差大。近幾年來高效液相色譜法在無機分析中的應用研究取得了迅速發展，痕量金屬離子與有機試劑形成穩定的有色絡合物，用高效液相色譜分離，紫外-可見光度檢測器測定金屬離子，克服了光度分析選擇性差的缺點，可實現多元素同時測定，方法簡便快速 [3-6]。若丹寧類試劑在光度分析中得到了廣泛應用，但是用於無機元素的高效液相色譜測定報道較少。我們研究了用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧 (DEABR)為柱前衍生試劑，ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm)快速分離柱為固定相分離鉑、鈀、銠的絡合物，並結合微波消化樣品和二極體矩陣檢測器檢測建立了一種高效液相色譜測定鉑、鈀、銠的方法。該方法中3種元素絡合物的分離只需2.0 min，和常規高效液相色譜法相比，大大縮短了分析時間。

2 實驗部分
2.1主要儀器和試劑
美國Waters高效液相色譜儀，包括2690 Alliance分離系統（四元泵及自動進樣器），996 (PAD)紫外二極體矩陣檢測器，Millennium32色譜管理軟體；美國CEM公司MWD-2型微波通用消解裝置，配50 mL聚四氟乙烯消化罐。
鉑、鈀、銠標准儲備液，1.0 mg/mL，購於國家標准物質研製中心，使用時稀釋成 2.0 mg/mL標准工作液；pH為 3.6 的醋酸-醋酸鈉緩沖液，0.5 mol/L；DEABR按文獻[7]的方法合成，使用時用乙醇配成1.0×10-4 mol/L溶液；甲醇：高效液相色譜專用（Fisher公司生產）；水為二次蒸餾水，並用Milli-Q50超純水儀(美國Millipore公司) 處理，電阻³ 18 MW .cm；所用試劑除作特殊說明外均為分析純。
2.2 色譜條件
色譜柱為ZORBAX Stable Bound (4.6×50 mm, 1.8 mm) 快速分離柱；流動相為85％的甲醇 (內含0.5%的醋酸)，流速為2.0 mL/min, 進樣體積10 m L。在上述色譜條件下，標樣和樣品在540 nm處的色譜圖見圖1。

圖1 標樣和催化劑樣品色譜圖
Fig.1 The chromatogram of standard samples (a) and catalyst samples (b)

2.3 實驗方法
取適當的標樣或樣品溶液於 25 mL容量瓶中。加入4 mL pH 3.6 的醋酸-醋酸鈉緩沖液，5.0 mL 1×10-4 mol/L DEABR溶液，定容到25 mL, 搖勻，放置10 min，取5 mL用0.45 m m針頭過濾器過濾，進樣10 mL分析。

3 結果與討論
3.1 柱前衍生條件
DEABR與鉑、鈀、銠在弱酸性介質中顯色，最佳顯色pH為：鉑 1.2-4.8，鈀 0.8-4.6，銠1.6- 4.2，因此實驗選用pH＝3.6 醋酸-醋酸鈉緩沖溶液控制顯色酸度，用量在4.0 mL左右可把pH控制在適宜范圍。試驗表明，1×10-4 mol/L DEABR用量在1.0 mL以上即可分別完全絡合含量為10 m g的鉑、鈀、銠；由於實際樣品中還有其它元素也會與DEABR絡合而消耗試劑，需加入過量的試劑，因此實驗選用加入5.0 mL的DEABR溶液；各元素的絡合物在生成後至少可穩定4 h。
3.2 鉑、鈀、銠的定性及檢測波長的選擇
樣品中鉑、鈀、銠均由其保留時間及二極體矩陣檢測器350-600 nm波長掃描所得紫外光譜圖與標樣對照確認，由二極體矩陣檢測器所記錄光譜圖可知： Pt-DEABR絡合物最大吸收波長為542 nm，Pd-DEABR絡合物最大吸收波長為538 nm，Rh-DEABR絡合物最大吸收波長為530 nm，為了達到最佳靈敏度，各組分均在最大波長下檢測定量。
3.3色譜條件
用水和甲醇為流動分離DEABR與鉑、鈀、銠生成的絡合物，當甲醇的比例為85%時各絡合物均可達到基線分離且分離時間短，因此實驗選用85%的甲醇為流動相。DEABR與鉑、鈀、銠生成的絡合物在弱酸性條件下穩定，因此實驗選擇在流動相中含0.5%的醋酸。
3.4干擾實驗
在弱酸性條件下，除鉑、鈀、銠外，其它元素Au3+，Hg2+，Pb，Cu2+，Ag+也與DEABR生成絡合物，因此我們做了干擾實驗，對於2 mg的鉑、鈀、銠，50倍的Hg2+，Pb2+，Cu2+ 和10倍的 Au3+，Ag+不幹擾測定，方法選擇性較好。
3.5工作曲線及檢出限
用峰面積定量法得工作曲線，結果見表1，根據信噪比S/N=3，算得各組分的檢出限，結果見表1。表中A為峰面積，C單位為 (mg/L)。

表1 回歸方程、相關系數及檢出限
Table 1 Regression Equation, Coefficient and Detect limit

組分
Components
回歸方程
Regression Equation
線性范圍Linear Range (mg/L)
相關系數 Coefficient
檢出限
Detect limit (mg/L)

Pt-DEABR
A=3.58×104 C - 367
5-1200
r=0.9991
1.2

Pd-DEABR
A=3.06×104 C - 115
4-1100
r=0.9993
1.0

Rh-DEABR
A=2.96×104 C + 431
6-900
r=0.9992
1.0

3.6樣品分析結果
樣品分析時每樣平行測定5次，准確稱取已磨細至120-200目的試樣稱取0.2 g (精確到0.0001 g)於聚四氟乙烯消化罐中，加3 mL的濃鹽酸和1.0 mL的過氧化氫，立即蓋上罐內蓋，旋緊外蓋，於微波消化爐中用800 W的功率消解10 min；消解完後於電熱板上加熱蒸發到近干，用10 mL 5 %的鹽酸溶解殘渣，轉入25 mL的容量瓶中定容，依樣品含量高低，酌情取適當體積試液於25 mL的容量瓶中，按實驗方法測定，另取相同樣品一份，加入0.2 mg 的Pt、0.05 mg的Pd和Rh，按上述方法消化後按實驗方法測定，用加標樣品測出量減去未加標樣品測出量再除以標准加入量計算加標回收率，用5次平行測定的結果計算相對標准偏差，結果見表-2。用電感偶合等離子體質譜法作對照，結果見表3。

表2 本方法樣品分析結果 (mg/g)
Table 2 Determination results (mg/g) of the sample with the proposed method

組分
Components
樣品 Samples
RSD％
(n=5)
回收率％recovery%

CHJ0623
CHJ0625
CHJ0626
CHJ0629

Pt
1.22
0.947
1.18
1.54
1.2-1.8
96-101

Pd
0.356
0.218
0.311
0.284
1.4-1.9
98-104

Rh
0.122
0.076
0.148
0.053
1.6-2.1
94-105

表3 ICP-MS法樣品分析結果 (mg/g)
Table 3 Determination results (mg/g) of the sample with ICP-MS method

組分
Components
樣品 Samples
RSD％
(n=5)
加標回收率recovery%

CHJ0623
CHJ0625
CHJ0626
CHJ0629

Pt
1.16
0.952
1.22
1.51
1.7-2.2
94-102

Pd
0.377
0.222
0.317
0.291
2.0-2.5
98-108

Rh
0.125
0.074
0.151
0.051
2.1-2.7
97-109

4 結 論
本方法把若丹寧類試劑應用到高效液相色譜測定無機元素中，採用對二乙氨基苯基亞甲基若丹寧為柱前衍生試劑，快速分離柱高效液相色譜法測定鉑、鈀、銠，3種貴金屬元素的絡合物在2.0 min內可達到基線分離，分析時間比常規色譜柱(10-20 min)相比大大縮短。方法檢出限達m g/L 級，具有較高的靈敏度。本方法採用微波消化樣品，消解一批樣品只需10 min，和常規方法相比大大縮短了樣品消解時間，而且密閉的微波消化環境污染大大降低。總之本方的建立為汽車尾氣催化劑中痕量鉑、鈀和銠的快速准確測定提供了方法。

『伍』 高效液相色譜儀的最基本組件和梯度洗脫的含義,種類是什麼

一、參考網路：http://ke..com/view/971281.htm
在所有色譜技術中，液相色譜法（liquid chromatography，LC）是最早（1903年）發明的，但其初期發展比較慢，在液相色譜普及之前，紙色譜法、氣相色譜法和薄層色譜法是色譜分析法的主流。到了20世紀60年代後期，將已經發展得比較成熟的氣相色譜的理論與技術應用到液相色譜上來，使液相色譜得到了迅速的發展。特別是填料制備技術、檢測技術和高壓輸液泵性能的不斷改進，使液相色譜分析實現了高效化和高速化。具有這些優良性能的液相色譜儀於1969年商品化。從此，這種分離效率高、分析速度快的液相色譜就被稱為高效液相色譜法（high performance liquid chromatography，HPLC），也稱高壓液相色譜法或高速液相色譜法。

氣相色譜只適合分析較易揮發、且化學性質穩定的有機化合物，而HPLC則適合於分析那些用氣相色譜難以分析的物質，如揮發性差、極性強、具有生物活性、熱穩定性差的物質。現在，HPLC的應用范圍已經遠遠超過氣相色譜，位居色譜法之首。

高效液相色譜的類型

廣義地講，固定相為平面狀的紙色譜法和薄層色譜法也是以液體為流動相，也應歸於液相色譜法。不過通常所說的液相色譜法僅指所用固定相為柱型的柱液相色譜法。

通常將液相色譜法按分離機理分成吸附色譜法、分配色譜法、離子色譜法和凝膠色譜法四大類。其實，有些液相色譜方法並不能簡單地歸於這四類。按分離機理，有的相同或部分重疊。但這些方法或是在應用對象上有獨特之處，或是在分離過程上有所不同，通常被賦予了比較固定的名稱。

現在的液相色譜儀一般都做成一個個單元組件，然後根據分析要求將各所需單元組件組合起來。最基本的組件是高壓輸液泵、進樣器、色譜柱、檢測器和數據系統（記錄儀、積分儀或色譜工作站）。此外，還可根據需要配置流動相在線脫氣裝置、梯度洗脫裝置、自動進樣系統、柱後反應系統和全自動控制系統等。

液相色譜儀的工作過程：輸液泵將流動相以穩定的流速（或壓力）輸送至分析體系，在色譜柱之前通過進樣器將樣品導入,流動相將樣品帶入色譜柱,在色譜柱中各組分因在固定相中的分配系數或吸附力大小的不同而被分離，並依次隨流動相流至檢測器，檢測到的信號送至數據系統記錄、處理或保存。

二、梯度洗脫（gradient elution）又稱為梯度淋洗或程序洗脫。在同一個分析周期中，按一定程度不斷改變流動相的濃度配比，稱為梯度洗脫。
梯度洗脫（gradient elution）又稱為梯度淋洗或程序洗脫。
在氣相色譜中，為了改善對寬沸程樣品的分離和縮短分析周期，廣泛採用程序升溫的方法。而在液相色譜中則採用梯度洗脫的方法。在同一個分析周期中，按一定程度不斷改變流動相的濃度配比，稱為梯度洗脫。從而可以使一個復雜樣品中的性質差異較大的組分能按各自適宜的容量因子k達到良好的分離目的。
梯度洗脫的優點：1.縮短分析周期；2.提高分離能力；3.峰型得到改善，很少拖尾；4.增加靈敏度。但有時引起基線漂移。
梯度洗脫的原理：
流動相由幾種不同極性的溶劑組成，通過改變流動相中各溶劑組成的比例改變流動相的極性，使每個流出的組分都有合適的容量因子k，並使樣品種的所有組分可在最短時間內實現最佳分離。
梯度洗脫特點：
提高柱效，改善檢測器的靈敏度。當樣品中的一個峰的k值和最後一個峰的k值相差幾十倍至幾百倍時，使用梯度洗脫效果特別好。梯度洗脫中為保證流速的穩定，必須使用恆流泵，否則難獲重復結果。梯度洗脫常用一個弱極性的溶劑A和一個強極性的溶劑B。
梯度洗脫裝置示意圖2 梯度洗脫示意圖1（梯度洗脫參考：http://ke..com/view/1311799.htm）
如圖（兩個圖一種原理，前者為洗脫裝置和柱子之間封閉，適用於配備壓力泵的色譜柱，後者為洗脫裝置和柱子之間隔離開來，是梯度洗脫的簡易裝置。）：兩個容器放於同一水平上，兩容器連通，B與柱相連，當溶液由B流入柱時，A中的溶液就會自動來補充，經攪拌與第一容器的溶液相混合，這樣流入柱中的緩沖液的洗脫能力即成梯度變化。
洗脫時應滿足以下要求：①洗脫液體積應足夠大，一般要幾十倍於床體積，從而使分離的各峰不致於太擁擠。②梯度的上限要足夠高，使緊密吸附的物質能被洗脫下來。③梯度不要上升太快，要恰好使移動的區帶在快到柱末端時達到解吸狀態。目的物的過早解吸，會引起區帶擴散；而目的物的過晚解吸會使峰形過寬。
梯度洗脫可分為低壓梯度(又稱為外梯度)和高壓梯度(又稱為內梯度)。
(1)低壓梯度裝置。低壓梯度是採用比例調節閥，在常壓下預先按一定的程序將溶劑混
合後，再用泵輸入色譜柱系統，也稱為泵前混合。
(2)高壓梯度裝置。由兩台(或多台)高壓輸液泵、梯度程序控制器(或計算機及介面板控
制)、混合器等部件所組成。兩台(或多台)泵分別將兩種(或多種)極性不同的溶劑輸入混合
器，經充分混合後進入色譜柱系統。