⑴ 庫侖法測定硫代硫酸鈉濃度是測定電解液的酸度為什麼要控制在中性左右
庫侖分析法(Coulometry)是在電解分析法的基礎之上發展起來的,是通過測量電解過程中消耗電量的多少,再依據法拉第電解定律,求出待測物質含量的一種分析方法。庫侖分析的關鍵問題,是要准確測出電解時消耗的電量。
2、電解池
庫侖分析是在電解過程中實現的,要使電解能夠進行,又必須讓電極和待測溶液之間組成電解池,這是一種能夠將電能轉化為化學能的裝置。
要成為一個合適的電解池,必須要在通電的情況下存在著能夠發生氧化還原反應的物質,這種氧化還原反應也要象原電池那樣通過電極完成,也要有電解質溶液參與作用,即有離子導電和電子導電行為之間的轉化過程。
在電解池中,與外接直流電源正極相聯的稱作陽極,陽極總是發生氧化反應;與外接直流電源負極相聯的稱作陰極,陰極總是發生還原反應。通常說來,陽極若為非惰性電極,電解時一般會發生溶解,即電極本身會參與電極反應;陽極若為惰性電極時,如金屬鉑、金或石墨碳,則電極通常不會參與電極反應,只是個簡單的導體而已。
在陽極,誰的電極電位小,誰的還原態就優先失去電子發生氧化反應;陰極則剛好相反,誰的電極電位高,誰的氧化態就優先得到電子發生還原反應。上面所說的電極電位,也稱電極電勢。在有電流通過電極時,有某物質發生電極反應時的電極電勢,也稱析出電勢。
伴隨著電解的發生必然存在著電極的極化現象,即有電流通過電極時導致的電極電位偏離平衡電位的現象。極化程度的大小可用超電勢來表示。
3、法拉第電解定律
電解時作為溶質的電解質並不總是參與電極反應。 1833年,法拉第在總結了大量電解實驗的基礎上,得出了著名的法拉第電解定律,即:通電於電解質溶液時,在電極上析出物質的量,與通入的電量呈正比;每消耗1mol的電子,即1個法拉第(F)的電量(96486庫侖),在電極上析出1mol最小基本單元的物質。
法拉第定律可用公式表示為:,但這個公式只適用於所有電量全部消耗在摩爾質量為M的物質身上。
上面的法拉第公式只適用於電極反應唯一的只有摩爾質量為M的物質,除此之外沒有任何副反應發生。我們將電解池通過一定電量時,某物質的實際析出質量與理論析出的質量之比,稱作電流效率,用α表示。
法拉第電解定律應作如下修正:
由於α未知,唯有使其等於100@才可以用於計算,為此必須尋找條件,滿足100@的電流效率,這就是控制電位庫侖分析和恆電流庫侖滴定。
4、控制電位庫侖分析
(1)控制電位庫侖分析的原理
控制電位庫侖分析目前還只是主要用在測定金屬離子上。由於各種離子有不同的析出電位,對於金屬離子通過控制陰極電位,使其分步電解實現分離,然後根據分步電解過程中消
耗的電量大小,再依據法拉第公式,即
可求出待測物質的含量。即要進行控制電位庫侖分析,首先是控制電極電位電解,使待測離子的濃度電解低至10-7mol/L,在此過程中只能使一種離子發生電極反應,保證100%的電流效率。
金屬離子能夠分步電解的前提條件是:一價金屬離子之間的析出電位差值在0.4V以上;二價金屬離子之間的析出電位差值在0.2V以上;一價與二價金屬離子之間的析出電位差值在0.3V以上。這種通過控制陰極電位的分步電解,是比較容易實現的。
(2)電量的測量
庫侖計:一種串聯在電解迴路中測量電解電量的電解電池。 有質量庫侖計、滴定庫侖計、氣體庫侖計、庫侖式庫侖計 (3)影響測定的因素和消除方法
1)溶劑反應、2)共存物質電解、3)電極產物之間互反應、4)電量測量
除此以外,電解終點指示、溶液空白值大小、電解池組成、工作電極性能等,也會影響測定結果。
5、恆電流庫侖滴定:恆電流庫侖滴定簡稱庫侖滴定,是一種建立在控制電流電解基礎之上的滴定分析方法。
恆電流庫侖滴定的原理是:在含有電解底液和待測試液的電解池中加入某種特定物質,以恆定的電流強度通過此電解池電解,電解中工作電極(陽極或陰極)便產生一種滴定劑,此滴定劑即與被測物質發生定量反應,當被測物質反應完畢後,用適當的方法指示終點並立即在已知加入待測溶液體積的情況下,就可以求出溶液的濃度了。
6、庫侖滴定的方法
一般滴定方法是滴定劑由滴定管放出,終點指示採用化學指示劑確定,而庫侖滴定時滴定劑在溶液中即時產生,終點指示一般通過工作電極的電位變化來確定。庫侖滴定的方法有直接法和間接法兩種。
(1)直接法
直接法的滴定劑由電極物質本身產生,而且一開始就直接和待測物質作用。例如測定溶液中的鹵素離子總量時,採用銀棒做工作電極,以恆定的電流通電後在陽極產生銀離子,即發生如下的反應:,當鹵素離子被作用完畢時,電極額外產生的銀離子將會使得電極電位一下子增加,這可以通過終點指示系統指示出來,根據電解時間和電流強度,即可以由法拉第公式,求出鹵素離子的含量。
電生碘滴定硫代硫酸鈉原理:用鉑電極做電極陽極,以磷酸鹽緩沖溶液、氫氧化鈉溶液和碘化鉀作電解底液,通過控制恆定電流,於陽極電解碘離子(I-)產生單質碘,單質碘一旦生成,即和硫代硫酸鈉發生定量反應:
2I-= I2 + 2e,I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 ,反應完畢,過量的碘可以用澱粉指示劑指示,所以當溶液變為淡藍色時,即停止滴定,根據消耗的電量大小,即可計算出溶液的濃度大小了,C=n/V =Q/(FV) 。
(2)間接法 書上舉例:測定亞鐵離子。7、庫侖滴定的裝置和終點指示
(2)間接法 書上舉例:測定亞鐵離子。 7、庫侖滴定的裝置和終點指示
1.工作電極 2.輔助電極 3.指示電極 4.參比電極
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庫侖滴定法又稱恆電流庫侖滴定法,是建立在控制電流電解過程基礎上的庫侖分析法.
原理 用強度一定的恆電流通過電解池,同時用電鍾記錄時間.由於電極反應,在工作電極附近不斷產生一種物質,它與溶液中被測物質發生反應.當被測定物質被「滴定」(反應)完了以後,由指示反應終點的儀器發出訊號,立即停止電解,關掉電鍾.按照法拉第電解定律,可由電解時間t和電流強度i計算溶液中被測物質的量W:
式中Μ為被測物的克式量;n為電極過程的電子轉移數.
裝置 庫侖滴定裝置是一種恆電流電解裝置(圖 1,е為電極).通過電解池的電流可由精密檢流計G顯示,也可由精密電位計測量標准電阻上的電壓而求得.電解池有兩對電極(圖 2),一對是指示終點的電極;另一對為進行庫侖測定的電極,其中與被測定物質起反應的電極稱工作電極,另一個稱輔助電極.為了防止兩個電極之間相互干擾,通常把輔助電極裝在玻璃套內,套管底部鑲上一塊微孔底板,上面放一層瓊脂或硅膠;或利用離子交換膜封閉套管,阻止離子出入.凡能指示一般電滴定法者,都可用來指示庫侖的滴定終點.
指示終點的方法 指示劑法 以肼的測定為例,電解池中有肼和大量溴化鉀,加入甲基橙為指示劑,電極反應為:
負極:2H++2e—→H2
正極:2Br-—→Br2+2e
電極上產生的Br2與溶液中的肼起反應:
NH2—NH2+2Br2—→N2+4HBr
過量的Br2將指示劑氧化使之褪色,指示終點.停止電解,從電流和時間計算溶液中肼的含量.
電位法 測定溶液中酸的濃度時,用玻璃電極和甘汞電極為指示電極,用pH計指示終點.鉑負極為工作電極,銀正極為輔助電極.電極反應為:
正極:2H++2e—→H2
負極:2Ag+2Cl-—→2AgCl+2e
隨著電解的進行,溶液中的酸度不斷降低.用pH計上pH的突然升高指示終點.利用這個原理可測定中和法的基準物質鄰苯二甲酸氫鉀的純度,精密度達到百分之幾.
死停終點法 用兩個鉑電極(圖3)e1、e2為指示電極.在上面加一個小電壓(50毫伏或稍大一些)並在線路中串聯一個靈敏的檢流計G.要使電流通過電解池,一個鉑電極上必須發生還原反應;另一個鉑電極上則發生氧化反應.如果溶液中同時存在一個氧化還原可逆電對的氧化態與還原態(如Fe3+與Fe2+;Br2與Br-),它的極譜曲線如圖4a所示,只要加上一個很小的電壓ΔE,就可使氧化態在e1上還原,還原態在e2上氧化,電流流過電解池.如果溶液中存在的氧化態與還原態不屬於同一個電對而屬於兩個電對〔如H+與As(Ⅲ)〕,則這時的極譜曲線如圖4b所示.要使電流通過圖 3的電解池,就需要比較大的電壓.如果在圖3的溶液中加入As(Ⅲ)和溴化鈉,然後用標准溴溶液滴定As(Ⅲ).在等當點前溶液中只有Br-而沒有Br2,可逆對雙方不同時存在,外加電壓為50毫伏時不能使電流通過電解池.稍過滴定終點,溶液中既有Br-又有Br2,外加電壓雖小,也有電解發生,檢流計指針偏向一方,指示滴定終點.滴定過程中溶液中雖有As(Ⅲ)與As(Ⅴ),但在實驗條件下,兩者並非可逆電對,所以起不了可逆電對的作用.
利用死停終點法指示庫侖滴定終點的例子是用電解產生的 Br2來滴定As(Ⅲ).這時庫侖電解池的兩個工作電極都是鉑電極.在含As(Ⅲ)的溶液中加入溴化鈉和硫酸,電極上的反應為:
負極:2H++2e—→H2
正極:2Br-—→Br2+e
兩個指示電極e1、e2及其線路見圖3.鉑正級上電解產生的Br2滴定溶液中的As(Ⅲ).檢流計G指示終點.
庫侖滴定是目前最准確的常量分析方法,又是高度靈敏的痕量成分測定方法.由於時間和電流都可准確地測量,庫侖滴定的精密度是很高的,常量成分測定的精密度可望達到二十萬分之幾.該法在它能夠應用的場合,比一般容量分析優越.它不需要制備標准溶液,因而不存在標准溶液的穩定性問題.它不需要測量體積,也不存在這方面的誤差.它比一般常量方法更容易自動化.在庫侖電解池中,通過電解產生的滴定劑有:H+、 OH-、Cl2、Br2、I2、 Ce(Ⅳ)、Ti(Ⅲ)、 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Fe(CN)咶、Fe(CN)忹、CuBr娛、 Sn(Ⅱ)等.它們可滴定很多無機和有機物質.庫侖滴定最適合於分析那些在容量分析中用作基本標準的化學試劑.
⑶ 庫侖法或體積法應使用哪種方法
通常可以說,必須根據要測量的樣品中的水分選擇方法:
庫侖法是適合於與樣品低的水含量(10微克 ~ 100毫克)
體積法是適合於與樣品較高的水含量(0.1 ~ 500毫克)。
庫侖法卡爾費休水分滴定儀(也稱微量水分測定儀)
庫侖法卡爾費休水分滴定儀主要用於分析的樣品具有低的水含量:庫侖法可以測量樣品中10微克的范圍內的水含量, 100毫克用0.1微克H的解析度2O樣品的測量,這包含大量水需要大量時間,並且可能超過卡爾費休試劑的容量。正常卡爾費休滴定儀滴定可以約2毫克的2每分鍾。設有一個加速電解其允許滴定高達2.5毫克 2每分鍾。
與體積卡爾費休水分滴定儀相比,庫侖法卡爾費休水分滴定儀具有一個決定性的優勢:無需確定滴定度。庫侖法是絕對方法,電荷量和碘產生量之間存在嚴格的定量關系。
體積法卡爾費休水分滴定儀
用體積法卡爾費休水分滴定儀可以測量到0.1 ~ 500 mg的水。應根據樣品中的水分選擇卡爾費休試劑。卡爾費休試劑具有不同的水當量(或滴定度)。水當量(WE)是可以用1 mL試劑滴定的以mg為單位的水量:
WE =水的重量(毫克)/試劑的消耗量(毫升)
市售的卡爾費休試劑的水當量范圍為2 ~ 6 mg H 2 O / mL
卡爾費休試劑的確切水當量(或滴定度)隨時間變化。因此必須定期確定。為此通常使用經過認證的水標准。可以用純凈水確定水當量,但這需要大量經驗來避免稱重和操作錯誤,因為確定所需的水量極少(卡爾費休僅需要10 ~ 15毫克水用水當量為2的試劑。
混合法卡爾費休水分滴定儀
使用混合法卡爾費休水分滴定儀可以測量水含量在10μg ~ 500 mg之間的樣品。儀器自動檢測滴定池中的水分濃度,並始終採用最合適的程序進行滴定:
如果滴定池中的初始水濃度高於一定水平(「變化水平電勢」),則滴定儀將同時運行兩種方法(以體積和庫侖法)同時添加碘。一旦水濃度低於變化水平電勢,就停止添加卡爾費休試劑,並通過電量分析法完成滴定。
如果滴定池中的初始水濃度低於變化水平電勢,則將用電量法進行整個滴定。
如上所述,卡爾費休試劑的確切水當量隨時間變化,因此必須定期確定。混合法卡爾費休水分滴定儀可以完全自動執行此類水當量測定,而無需任何水標准:
滴定儀可精確計量一定量的卡爾費休試劑。
儀器通過庫侖反滴定法(絕對方法,參見上文)確定試劑中所含的碘量。
該過程將自動重復幾次。如果得出的結果的相對標准偏差不超過某個值(通常為1%),則僅接受並存儲確定的因子。
回復者:華天電力
⑷ 庫侖法標定溶液濃度的基本原理是什麼
庫侖滴定是用電解產生的滴定劑來滴定被測物質的一種方法。在電解過程中保證電解反應的效率為100°/。且電解產物與被滴定物質完全迅速地反應,則由法拉第公式:Q=nFV和Q=i t(i恆定)從而計算得被測物質的物質的量濃度
⑸ 庫侖滴定的原理
庫侖滴定又稱恆電流庫侖滴定,是建立在控制電流電解過程基礎上的庫侖分析法。
原理:
用強度一定的恆電流通過電解池,同時用電鍾記錄時間。由於電極反應,在工作電極附近不斷產生一種物質,它與溶液中被測物質發生反應。當被測定物質被「滴定」(反應)完了以後,由指示反應終點的儀器發出訊號,立即停止電解,關掉電鍾。按照法拉第電解定律,可由電解時間t和電流強度i計算溶液中被測物質的量W: 庫侖滴定法 式中Μ為被測物的克式量;n為電極過程的電子轉移數。
⑹ 庫侖分析法與電解分析法在原理,裝置有何異同點
電解分析法與庫侖分析法都是將被測溶液置於電解裝置中進行電解,使被測離子在電極上以金屬或其它形式析出。控制電壓可使不同的物質先後析出得以分離。
電解分析法是根據電極所增加的重量求算出其含量的方法,這種方法實質上重量分析法。
庫侖分析法是通過測量被測物質電解所消耗的電量來進行定量分析的方法。
(6)庫侖法的實驗裝置圖擴展閱讀:
庫侖分析法分類:
根據電解方式分為控制電位庫侖分析法和恆電流庫侖滴定法。
1、控制電位庫侖分析法。在電解過程中,將工作電極電位調節到一個所需要的數值並保持恆定,直到電解電流降到零,由庫侖計記錄電解過程所消耗的電量,由此計算出被測物質的含量。
2、恆電流庫侖滴定法,簡稱庫侖滴定法。用恆電流電解在溶液中產生滴定劑(稱為電生滴定劑)以滴定被測物質來進行定量分析的方法。
⑺ 庫侖定律的實驗
卡文迪許的同心球電荷分布實驗,比庫侖的扭秤實驗精確且早幾十年,但是卡文迪許並沒有發表自己的著作。直到1871年麥克斯韋主持劍橋大學的卡文迪許實驗室後,卡文迪許的手稿才轉到了麥克斯韋手中,麥克斯韋親自動手重復了卡文迪許的許多實驗,手稿經麥克斯韋整理後出版,他的工作才為世人所知。 1769年,英國蘇格蘭人羅賓遜,設計了一個杠桿裝置,他把實驗結果用公式 表述出來,即電力F與距離r的n次方成反比。先假設指數n不是准確為2,而是 ,得到指數偏差 。 1784年至1785年間,法國物理學家查爾斯·庫侖通過扭秤實驗驗證了這一定律。扭秤的結構如右圖所示:在細金屬絲下懸掛一根秤桿,它的一端有一小球A,另一端有平衡體P,在A旁還置有另一與它一樣大小的固定小球B。為了研究帶電體之間的作用力,先使A、B各帶一定的電荷,這時秤桿會因A端受力而偏轉。轉動懸絲上端的懸鈕,使小球回到原來位置。這時懸絲的扭力矩等於施於小球A上電力的力矩。如果懸絲的扭力矩與扭轉角度之間的關系已事先校準、標定,則由旋鈕上指針轉過的角度讀數和已知的秤桿長度,可以得知在此距離下A、B之間的作用力,並且通過懸絲扭轉的角度可以比較力的大小。 1773年,卡文迪許用兩個同心金屬球殼做實驗,如右圖,外球殼由兩個半圓裝配而成,兩半球合起來正好把內球封在其中。通過一根導線將內外球連在一起,外球殼帶點後,取走導線,打開外殼,用木髓球驗電器試驗有沒有帶電,結果發現木髓球驗電器沒有指示,內球不帶電荷。根據這個實驗,卡文迪許確定指數偏差 ,比羅賓遜1769年得出的0.06更精確。
1873年,麥克斯韋和麥克阿利斯特改進了卡文迪許的這個實驗。麥克斯韋親自設計實驗裝置和實驗方法,並推算了實驗的處理公式。他們將F表示為 ,其中q不超過 。這個實驗做得十分精確,以致直到1936年未曾有人超過他們。 1936年,美國沃塞斯特工學院的Plimpton和Lawton,在新的基礎上驗證了庫侖定律,他們運用新的測量手段,改進了卡文迪許和麥克斯韋的零值法,消除和避免了試驗中幾項主要誤差,從而大大地提高了測量精度,試驗線路和裝置如右圖所示。他們用這套裝置進行了多次試驗,不同的實驗者都確認電流計除了由於熱運動造成的1微伏指示外沒有其他振動,他們用麥克斯韋對出的公式進行計算,得到 1971年,美國Wesleyan大學的Edwin R.Williams,James E.Faller及Henry A.Hill用現代測試手段,將平方反比定律的指數偏差又延伸了好幾個數量級。在此之前已有好幾起實驗結果,不斷地刷新紀錄。Williams等人採用高頻高壓信號、鎖定放大器和光學纖維傳輸來保證實驗條件,但基本方法和設計思想跟卡文迪許和麥克斯韋是一脈相承的。
右圖是簡單示意圖,他們用五個同心金屬殼,而不是兩個,採用十二面體形,而不是球形。峰值為10千伏的4兆赫高頻高壓信號加在最外面兩層金屬殼上,檢測器接到最裡面的兩層,檢驗是否接收到信號。
他們根據麥克斯韋的公式,得到的平方反比定律的指數偏差
⑻ 天然氣總硫含量測定(氧化微庫侖法)
方法提要
含硫天然氣在(900±20)℃的石英轉化管中與氧氣混合燃燒,使其中硫元素全部轉化成二氧化硫,並隨氧氣進入滴定池與碘-碘化鉀溶液發生反應,所消耗的碘通過電解碘化鉀進行補充,根據電解所消耗的電量及相關化學式按法拉第電解定律計算出試樣中硫的含量。
本測定方法適用於總硫含量在1~1000mg/m3的天然氣,總硫含量高於1000mg/m3的氣體可稀釋後測定。
儀器和裝置
氧化微庫侖測定儀包括轉化爐、滴定池、微庫侖計、氣體流量計等,具數字化儀器控制、數據採集與處理功能。
配氣瓶。
定量注射器1~10μL,50~500μL,1~10mL。
試劑和材料
標准物質正丙硫醇、甲硫醚、二甲基二硫化合物、噻吩。
碘化鉀分析純。
氮氣和氧氣純度高於99.99%。
分析步驟
1)安裝並調試好氧化微庫侖測定儀(見圖72.11)。將轉化爐4中燃燒區溫度控制在(900±20)℃,入口區和出口區溫度控制在(800±20)℃;氮氣和氧氣流量分別控制在160mL / min 和 40mL / min。滴定池 2 中電解液為碘-碘化鉀溶液,應每天更換。微庫侖計1 應對 1mg 硫產生明顯響應。當試樣通過轉化爐氧化成二氧化硫並進入滴定池,使池中碘濃度降低時,自動或手動接通滴定池電解單元,使碘恢復到原來濃度水平,並自動記錄電解時間和電流、直接計算並顯示出對應的硫的質量。
圖72.11 氧化微庫侖測定儀安裝示意圖
2) 用定量注射器注入適量氣體或液體標准物質,校準儀器。待氣體反應完成,電位計指針向低電位方向偏移後,反復接通、斷開電解單元,直至指針回到初始位置。記錄所測得的硫質量。按下式計算硫的轉化率:
岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術
式中:F為硫的轉化率,%;W0為測定標准物質時的儀器讀數,ng;S0為標樣中硫的含量,mg/m3(氣)或mg/L(液);V1為進樣體積,mL(氣)或μL(液),按式(72.54)或式(72.55)校正。
3)用定量注射器注入適量待測氣體,用測定標准物質同樣的條件測定硫的質量。
4)校正氣樣進樣體積。
濕基氣樣按下式進行體積校正計算:
岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術
干基氣樣按下式進行體積校正計算:
岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術
式中:Vn為氣樣在20℃和101.325kPa計量參比條件下的體積,mL;p為分析過程中進樣時的大氣壓力,kPa;pV為溫度t時水的飽和蒸汽壓,kPa;V為進樣體積,mL;101.3為大氣壓的數,其單位用kPa。
5)按下式計算氣樣中總硫含量:
岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術
式中:ρ(S)為氣樣中總硫含量,mg/m3;W為試樣測定時的儀器讀數,ng;F為硫的轉化率,%;Vn為氣樣在20℃和101.325kPa計量參比條件下的進樣體積,mL。
⑼ 卡爾費休庫倫儀的原理
卡爾·費休水分測定法是一種非水溶液中的氧化還原滴定法,其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫時需要一定量的水參與反應,化學反應方程式如下:
I2+SO2+2H2O→ 2HI+H2SO4 (2-1)
I2+SO2+H2O+3RN+R1OH→ 2RNHI+RNSO4R1 (2-2)
由上式可知在反應過程中,碘和水是1:1的,因此當樣品中的水反應完畢時,該反應即可視為終止,由此只要知道在反應中消耗了多少碘就可以計算出樣品中有多少水份。
卡爾費休容量法中的碘是通過卡爾費休試劑直接加入反應池的,一般是通過高精度的計量泵來精確控制統計加入的試劑消耗量,儀器的准確度取決於終點判斷條件和滴定精度,比如AKF-2010V容量法水份儀的滴定控制精度達到了1ul甚至更低,以此保證儀器的准確度;
而卡爾費休庫侖法,顧名思義,反應中的碘是通過電解滴定劑後產生的,由於在電解過程中,產生的碘的量和消耗掉的電量是成正比的,通過統計出電解電量即可計算出產生的碘,而碘與水的反應則是1:1,進而推導出 10.72mC電量對應了1ug純水,因此庫侖法卡爾費休水分測定儀的准確度取決於儀器終點判斷條件和電解電量的控制和統計精度,比如AKF-3庫侖法卡爾費休水分測定儀具有固定終點和漂移終點等終點判斷方式,水份測量精度達到了0.1ug。
另外,由於以前的材料和加工精度所限容量法卡爾費休水份儀更合適於0.1%以上水含量的樣品檢測,但現在的容量法水份儀已經可以檢測更低的水含量,比如AKF-2010V在一些難溶樣品中甚至能勝任檢測20PPM的水含量;而庫侖法卡爾費休水分測定儀由於電解過程的緩慢測常用於檢測水含量更低(1000PPM)以下的水含量,比如,檢測高含水量的油類樣品則可能由於樣品量過少導致結果失真。
⑽ 庫侖滴定和安培滴定是一樣的嗎
庫侖滴定法
coulometric titration
是建立在控制電流電解過程基礎上的一種庫侖分析法。
以恆電流通過電解池,同時用電鍾記錄電解時間。被測物質可直接在電極上反應或在電極附近不斷產生一種能與被測物質起反應的物質。當被測物質作用完畢時,由指示終點的儀器發出信號,立即停止電解,關掉電鍾。
根據法拉第電解定律,可由電解時間t(s)和電流強度I(A)計算出溶液中被測物質的量ω(g)。式中M為被測物質的式量;n為電極反應的電子轉移數。 分析測試網路網樂意為你解答實驗中碰到的各種問題,祝你實驗順利,有問題可找我,網路上搜下就有。
利用電解池中電流的變化指示滴定終點的電滴定分析方法。分為一個極化電極的安培滴定法和兩個極化電極的安培滴定法。用滴汞電極為極化電極的一個極化電極的安培滴定法稱為極譜滴定法。兩個極化電極的安培滴定法稱為死停終點法或雙安培滴定法。
極譜滴定法是基於極譜法的原理在一定外加電壓下滴加標准溶液,藉觀察滴定過程中擴散電流的改變以確定滴定終點的容量滴定法。極譜滴定法裝置就是一台簡易極譜儀加一支滴定管( 圖1 )。溶液中被測離子於一定的外加電壓下在滴汞電極上還原(或氧化),此時由於濃差極化產生擴散電流。隨著被測離子與滴定劑反應濃度越來越低,在滴汞電極上還原(或氧化)而產生的擴散電流越來越小,達到滴定終點時,擴散電流降至零。若將滴定劑體積與每加一次滴定劑後相應的電流讀數作圖,可得一直線。過滴定終點之後再將滴定劑體積與加滴定劑後的相應電流作圖,又得一直線。將所得兩條直線延長相交,交點所對應的滴定劑體積即為滴定終點。此法的優點是:①適用范圍廣,可用於沉澱反應、絡合反應和氧化還原反應 ;② 適用濃度范圍寬 , 測量范圍為0.1~10-4摩爾/升(mol/L)。缺點是 :① 選擇性差,易受其他物質干擾;②操作麻煩。
雙安培滴定法的裝置和圖1相似, 兩個電極都是鉑電極,串聯一個電流計指示電流。外加電壓一般為幾十毫伏。當滴定至電流發生突變時,表示滴定終點到達。滴定曲線的形狀取決於滴定體系的可逆性程度。雙安培滴定法可用於沉澱反應、絡合反應和氧化還原反應。在雙安培滴定法中,應用較廣的是碘滴定法 ,此外 ,在鈰量法測定As3+和Sb3+離子 ,銀量法測定鹵素離子和CN- 離子也常用此法指示終點 , 此外,也常用來指示庫侖滴定法的終點。雙安培滴定法的特點是裝置簡單,准確快速。