『壹』 原電池電動勢的測定方法 使用什麼儀器
1、原電池電動勢可通過電位差計或酸度計進行測定。
2、電位差計：是根據對消法測量原理設計的一種平衡式電壓測量儀器，它與標准電池、檢流計等配合，成為電壓測量中最基本的測試設備。電位差計是根據補償法(或稱對消法)測量原理設計的一種平衡式電壓測量儀器。其工作原理是在待測電池上並聯一個大小相等，方向相反的外加電勢，這樣待測電池中就沒有電流通過，外加電勢差的大小就等於待測電池的電動勢。
3、酸度計：其結構組成由兩部分組成，即電極系統和高阻抗毫伏計。電極與待測溶液組成原電池，以毫伏計測量電極間的電位差，電位差經放大電路放大後，由電流表或數碼管顯示。
『貳』 怎樣復習儀器分析
然後快速定量地轉入到色譜柱中
3.對擔體和固定液的要求分別是什麼?
答 對擔體的要求;
(1)表面化學惰性,即表面沒有吸附性或吸附性很弱,更不能與被測物質起化學反應.
(2)多孔性,即表面積大,使固定液與試樣的接觸面積較大.
(3)熱穩定性高,有一定的機械強度,不易破碎.
(4)對擔體粒度的要求,要均勻、細小，從而有利於提高柱效。但粒度過小，會使柱壓降低，對操作不利。一般選擇40-60目，60-80目及80-100目等。
對固定液的要求:
(1)揮發性小,在操作條件下有較低的蒸氣壓,以避免流失
(2)熱穩定性好,在操作條件下不發生分解,同時在操作溫度下為液體.
(3)對試樣各組分有適當的溶解能力,否則,樣品容易被載氣帶走而起不到分配作用.
(4)具有較高的選擇性,即對沸點相同或相近的不同物質有盡可能高的分離能力.
(5)化學穩定性好,不與被測物質起化學反應.
擔體的表面積越大,固定液的含量可以越高.
4.試述「相似相溶」原理應用於固定液選擇
解：樣品混合物能否在色譜上實現分離，主要取決於組分與兩相親和力的差別，及固定液的性質。組分與固定液性質越相近，分子間相互作用力越強。根據此規律：
(1)分離非極性物質一般選用非極性固定液，這時試樣中各組分按沸點次序先後流出色譜柱，沸點低的先出峰，沸點高的後出峰。
(2)分離極性物質，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的後流出色譜柱。
(3)分離非極性和極性混合物時，一般選用極性固定液，這時非極性組分先出峰，極性組分(或易被極化的組分)後出峰。
(4)對於能形成氫鍵的試樣、如醇、酚、胺和水等的分離。一般選擇極性的或是氫鍵型的固定液，這時試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小先後流出，不易形成氫鍵的先流出，最易形成氫鍵的最後流出。
(5)對於復雜的難分離的物質可以用兩種或兩種以上的混合固定液。
以上討論的僅是對固定液的大致的選擇原則，應用時有一定的局限性。事實上在色譜柱中的作用是較復雜的，因此固定液酌選擇應主要靠實踐。
5.色譜定性的依據是什麼?主要有那些定性方法?
解:根據組分在色譜柱中保留值的不同進行定性.
主要的定性方法主要有以下幾種:
(1)直接根據色譜保留值進行定性
(2)利用相對保留值r21進行定性
(3)混合進樣
(4)多柱法
(5)保留指數法
(6)聯用技術
(7)利用選擇性檢測器
6.有哪些常用的色譜定量方法?試比較它們的優缺點和使用范圍?
1．外標法 外標法是色譜定量分析中較簡易的方法．該法是將欲測組份的純物質配製成不同濃度的標准溶液。使濃度與待測組份相近。然後取固定量的上述溶液進行色譜分析．得到標准樣品的對應色譜團，以峰高或峰面積對濃度作圖．這些數據應是個通過原點的直線．分析樣品時，在上述完全相同的色譜條件下，取製作標准曲線時同樣量的試樣分析、測得該試樣的響應訊號後．由標誰曲線即可查出其百分含量．
此法的優點是操作簡單，因而適用於工廠控制分析和自動分析；但結果的准確度取決於進樣量的重現性和操作條件的穩定性．
2．內標法 當只需測定試樣中某幾個組份．或試樣中所有組份不可能全部出峰時，可採用內標法．具體做法是：准確稱取樣品，加入一定量某種純物質作為內標物，然後進行色譜分析．根據被測物和內標物在色譜圖上相應的峰面積(或峰高）)和相對校正因子．求出某組分的含量．
解：在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改進液相色譜分離的重要手段．
梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而後者改變的溫度．
程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段．
12.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.
解:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下,當溶液中離子活度一定時,指示電極的電極電位為常數.例如測定溶液pH時,可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系,可以指示溶液酸度的變化.
參比電極:在進行電位測定時,是通過測定原電池電動勢來進行的,電動勢的變化體現指示電極電位的變化,因此需要採用一個電極電位恆定,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準,這樣的電極就稱為參比電極.例如,測定溶液pH時,通常用飽和甘汞電極作為參比電極.
13以pH玻璃電極說明膜電位的形成機理
答 玻璃電極的玻璃膜浸入水溶液中時，形成一層很薄（10-4~10 -5 mm）的溶脹的硅酸層（水化層）。其中Si與O構成的骨架是帶負電荷的，與此抗衡的離子是鹼金屬離子M+：（圖略）
當玻璃膜與水溶液接觸時，其中M+（Na+）為氫離子所交換，所以硅酸結構與H+所結合的鍵的強度遠大於與M+強度（約為1014倍），因而膜表面的點位幾乎全為所佔據而形成 ≡S iO -H+。膜內表面與內部溶液接觸時，同樣形成水化層。但若內部溶液與外部溶液的PH不同，則影響≡S iO -H+的解離平衡：≡SiO–H+（表面）+ H2O ≡SiO–（表面）+H3O+
故在膜內,外的固——液界表面上由於電荷分布不同而形成二界面電位，這樣就使跨越膜的兩側具有一定的電位差，這個電位差就稱為膜電位。
14pH玻璃電極，氟離子選擇電極的結構示意圖，並指出組成部分。
答
15離子選擇性電極的種類並舉例。
解:主要包括晶體膜電極;非晶體膜電極和敏化電極等.晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類 ,而非晶體膜電極包括剛性基質電極和活動載體電極,敏化電極包括氣敏電極和酶電極等.
晶體膜電極以晶體構成敏感膜,其典型代表為氟電極.其電極的機制是:由於晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導作用,接近空穴的可移動離子運動至空穴中,一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性。
活動載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜製成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。鈣離子選擇性電極
敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。
以氨電極為例，氣敏電極是基於界面化學反應的敏化電極，事實上是一種化學電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測組分的氣體擴散進透氣膜，進入電池內部，從而引起電池內部某種離子活度的變化。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。
16.TISAB的組成及作用
答 維持溶液的離子強度外(使活度系數恆定)，起輔助作用的溶液。如：測定水中F－時，要在試液和標准溶液中加入1mol/LNaCl（調節離子強度），0.25mol/L醋酸，0.75mol/L 醋酸鈉（調節溶液的pH值）及0.001mol/L檸檬酸鈉（掩蔽干擾離子），PH為5.0，總離子強度1.75mol/L
17.簡述ICP的形成原理及其特點，組成
解：ICP是利用高頻加熱原理。
當在感應線圈上施加高頻電場時，由於某種原因（如電火花等）在等離子體工作氣體中部分電離產生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直於磁場方向的截面上形成閉合環形的渦流，在感應線圈內形成相當於變壓器的次級線圈並同相當於初級線圈的感應線圈耦合，這種高頻感應電流產生的高溫又將氣體加熱、電離，並在管口形成一個火炬狀的穩定的等離子體焰矩。
內標法是通過測量內標物與欲測組份的峰面積的相對值來進行計算的，因而可以在—定程度上消除操作條件等的變化所引起的誤差．
內標法的要求是：內標物必須是待測試樣中不存在的；內標峰應與試樣峰分開，並盡量接近欲分析的組份．
內標法的缺點是在試樣中增加了一個內標物，常常會對分離造成一定的困難。
3．歸一化法 歸一化法是把試樣中所有組份的含量之和按100％計算，以它們相應的色譜峰面積或峰高為定量參數．通過下列公式計算各組份含量：
由上述計算公式可見，使用這種方法的條件是：經過色譜分離後、樣品中所有的組份都要能產生可測量的色譜峰． •
該法的主要優點是：簡便、准確；操作條件(如進樣量，流速等)變化時，對分析結果影響較小．這種方法常用於常量分析，尤其適合於進樣量很少而其體積不易准確測量的液體樣品
7.從分離原理、儀器構造及應用范圍上簡要比較氣相色譜及液相色譜的異同點
解：二者都是根據樣品組分與流動相和固定相相互作用力的差別進行分離的。
從儀器構造上看，液相色譜需要增加高壓泵以提高流動相的流動速度，克服阻力。同時液相色譜所採用的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，分離方式也比較多樣。氣相色譜的檢測器主要採用熱導檢測器、氫焰檢測器和火焰光度檢測器等。而液相色譜則多使用紫外檢測器、熒光檢測器及電化學檢測器等。但是二者均可與MS等聯用。
二者均具分離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優點，但沸點太高的物質或熱穩定性差的物質難以用氣相色譜進行分析。而只要試樣能夠製成溶液，既可用於HPLC分析，而不受沸點高、熱穩定性差、相對分子量大的限制。
8.在液相色譜中, 提高柱效的途徑有哪些?其中最有效的途徑是什麼?
解:液相色譜中提高柱效的途徑主要有:
1.提高柱內填料裝填的均勻性;
2.改進固定相
減小粒度; 選擇薄殼形擔體; 選用低粘度的流動相;
適當提高柱溫
其中,減小粒度是最有效的途徑.
9.液相色譜有幾種類型?它們的保留機理是什麼?
解:液相色譜有以下幾種類型:液-液分配色譜; 液-固吸附色譜; 化學鍵合色譜;離子交換色譜; 離子對色譜; 空間排阻色譜等.
其中;液-液分配色譜的保留機理是通過組分在固定相和流動相間的多次分配進行分離的。可以分離各種無機、有機化合物
液-固吸附色譜是通過組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實現分離的.最適宜分離的物質為中等相對分子質量的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物質均可用此法分離。
化學鍵合色譜中由於鍵合基團不能全部覆蓋具有吸附能力的載體,所以同時遵循吸附和分配的機理,最適宜分離的物質為與液-液色譜相同。
離子交換色譜和離子色譜是通過組分與固定相間親合力差別而實現分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質均可實現分離，包括無機化合物、有機物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質等。
在離子對色譜色譜中,樣品組分進入色譜柱後,組分的離子與對離子相互作用生成中性化合物,從而被固定相分配或吸附進而實現分離的.各種有機酸鹼特別是核酸、核苷、生物鹼等的分離是離子對色譜的特點。
空間排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對大小關系,而分離、分析的方法。最適宜分離的物質是：測量較廣范圍的相對分子質量分布
另外尚有手性色譜、膠束色譜、環糊精色譜及親合色譜等機理。
10.何謂化學鍵合固定相?它有什麼突出的優點
解:利用化學反應將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學鍵合固定相.
優點:
1. 固定相表面沒有液坑,比一般液體固定相傳質快的多.
2. 無固定相流失,增加了色譜柱的穩定性及壽命.
3. 可以鍵合不同的官能團,能靈活地改變選擇性,可應用與多種色譜類型及樣品的分析.
4. 有利於梯度洗提,也有利於配用靈敏的檢測器和餾分的收集
11.何謂梯度洗提？它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處？
解：在一個分析周期內，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改進液相色譜分離的重要手段．
梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續改變的是流動相的極性、pH或離子強度，而後者改變的溫度．
程序升溫也是改進氣相色譜分離的重要手段．
12.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.
解:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的測量條件下,當溶液中離子活度一定時,指示電極的電極電位為常數.例如測定溶液pH時,可以使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系,可以指示溶液酸度的變化.
參比電極:在進行電位測定時,是通過測定原電池電動勢來進行的,電動勢的變化體現指示電極電位的變化,因此需要採用一個電極電位恆定,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準,這樣的電極就稱為參比電極.例如,測定溶液pH時,通常用飽和甘汞電極作為參比電極.
13以pH玻璃電極說明膜電位的形成機理
答 玻璃電極的玻璃膜浸入水溶液中時，形成一層很薄（10-4~10 -5 mm）的溶脹的硅酸層（水化層）。其中Si與O構成的骨架是帶負電荷的，與此抗衡的離子是鹼金屬離子M+：（圖略）
當玻璃膜與水溶液接觸時，其中M+（Na+）為氫離子所交換，所以硅酸結構與H+所結合的鍵的強度遠大於與M+強度（約為1014倍），因而膜表面的點位幾乎全為所佔據而形成 ≡S iO -H+。膜內表面與內部溶液接觸時，同樣形成水化層。但若內部溶液與外部溶液的PH不同，則影響≡S iO -H+的解離平衡：≡SiO–H+（表面）+ H2O ≡SiO–（表面）+H3O+
故在膜內,外的固——液界表面上由於電荷分布不同而形成二界面電位，這樣就使跨越膜的兩側具有一定的電位差，這個電位差就稱為膜電位。
14pH玻璃電極，氟離子選擇電極的結構示意圖，並指出組成部分。
答
15離子選擇性電極的種類並舉例。
解:主要包括晶體膜電極;非晶體膜電極和敏化電極等.晶體膜電極又包括均相膜電極和非均相膜電極兩類 ,而非晶體膜電極包括剛性基質電極和活動載體電極,敏化電極包括氣敏電極和酶電極等.
晶體膜電極以晶體構成敏感膜,其典型代表為氟電極.其電極的機制是:由於晶格缺陷(空穴)引起離子的傳導作用,接近空穴的可移動離子運動至空穴中,一定的電極膜按其空穴大小、形狀、電荷分布，只能容納一定的可移動離子，而其它離子則不能進入，從而顯示了其選擇性。
活動載體電極則是由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜作電極膜製成的。通過液膜中的敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。鈣離子選擇性電極
敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結構特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質，使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電極。
以氨電極為例，氣敏電極是基於界面化學反應的敏化電極，事實上是一種化學電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。試液中欲測組分的氣體擴散進透氣膜，進入電池內部，從而引起電池內部某種離子活度的變化。而電池電動勢的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。
16.TISAB的組成及作用
答 維持溶液的離子強度外(使活度系數恆定)，起輔助作用的溶液。如：測定水中F－時，要在試液和標准溶液中加入1mol/LNaCl（調節離子強度），0.25mol/L醋酸，0.75mol/L 醋酸鈉（調節溶液的pH值）及0.001mol/L檸檬酸鈉（掩蔽干擾離子），PH為5.0，總離子強度1.75mol/L
17.簡述ICP的形成原理及其特點，組成
解：ICP是利用高頻加熱原理。
當在感應線圈上施加高頻電場時，由於某種原因（如電火花等）在等離子體工作氣體中部分電離產生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下做高速運動，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電離，形成雪崩式放電，電離的氣體在垂直於磁場方向的截面上形成閉合環形的渦流，在感應線圈內形成相當於變壓器的次級線圈並同相當於初級線圈的感應線圈耦合，這種高頻感應電流產生的高溫又將氣體加熱、電離，並在管口形成一個火炬狀的穩定的等離子體焰矩。
其特點如下：
（1）工作溫度高、同時工作氣體為惰性氣體，因此原子化條件良好，有利於難熔化合物的分解及元素的激發，對大多數元素有很高的靈敏度。
（2）由於趨膚效應的存在，穩定性高，自吸現象小，測定的線性范圍寬。
（3）由於電子密度高，所以鹼金屬的電離引起的干擾較小。
（4）ICP屬無極放電，不存在電極污染現象。
（5）ICP的載氣流速較低，有利於試樣在中央通道中充分激發，而且耗樣量也較少。
（6）採用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背景干擾少。
組成：等離子體焰炬管 高頻感應線圈 石英炬管 等離子氣流 輔助氣流 載氣 試樣溶液 廢液 霧化器
18何謂元素的共振線、靈敏線、最後線、分析線，它們之間有何聯系？
解：由激發態向基態躍遷所發射的譜線稱為共振線(resonance line)。共振線具有最小的激發電位，因此最容易被激發，為該元素最強的譜線。
靈敏線(sensitive line) 是元素激發電位低、強度較大的譜線，多是共振線(resonance line)。
最後線(last line) 是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時，最後仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。
進行分析時所使用的譜線稱為 分析線(analytical line)。
由於共振線是最強的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。
19.光譜定量分析的依據是什麼？為什麼要採用內標？簡述內標法的原理。內標元素和分析線對應具備哪些條件？為什麼？
解：在光譜定量分析中，元素譜線的強度I與該元素在試樣中的濃度C呈下述關系：
I= aCb
在一定條件下，a,b為常數，因此
log I = b logC+loga
亦即譜線強度的對數與濃度對數呈線性關系，這就是光譜定量分析的依據。
在光譜定量分析時，由於a,b隨被測元素的含量及實驗條件（如蒸發、激發條件，取樣量，感光板特性及顯影條件等）的變化而變化，而且這種變化往往很難避免，因此要根據譜線強度的絕對值進行定量常常難以得到准確結果。所以常採用內標法消除工作條件的變化對測定結果的影響。
用內標法進行測定時，是在被測元素的譜線中選擇一條譜線作為分析線，在基體元素（或定量加入的其它元素）的譜線中選擇一條與分析線均稱的譜線作為內標線，組成分析線對，利用分析線與內標線絕對強度的比值及相對強度來進行定量分析。這時存在如下的基本關系：
logR = log(I1/I2) = b1logC + logA
其中A=a1/I2
內標元素和分析線對應具備的條件
①內標元素與被測元素在光源作用下應有相近的蒸發性質；
②內標元素若是外加的，必須是試樣中不含或含量極少可以忽略的。
③分析線對選擇需匹配；
兩條原子線或兩條離子線,兩條譜線的強度不宜相差過大。
④分析線對兩條譜線的激發電位相近。
若內標元素與被測元素的電離電位相近，分析線對激發電位也相近，這樣的分析線對稱為「均勻線對」。
⑤分析線對波長應盡可能接近。
分析線對兩條譜線應沒有自吸或自吸很小，並不受其它譜線的干擾。
⑥內標元素含量一定的。
20.光譜定性分析的原理與方法。
解：由於各種元素的原子結構不同，在光源的激發下，可以產生各自的特徵譜線，其波長是由每種元素的原子性質決定的，具有特徵性和唯一性，因此可以通過檢查譜片上有無特徵譜線的出現來確定該元素是否存在，這就是光譜定性分析的基礎。
進行光譜定性分析有以下三種方法：
（1）比較法。將要檢出元素的純物質或純化合物與試樣並列攝譜於同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質光譜。若兩者譜線出現在同一波長位置上，即可說明某一元素的某條譜線存在。本方法簡單易行，但只適用於試樣中指定組分的定性。
（2）對於復雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進行比較。採用鐵的光譜作為波長的標尺，來判斷其他元素的譜線。
（3）當上述兩種方法均無法確定未知試樣中某些譜線屬於何種元素時，可以採用波長比較法。即准確測出該譜線的波長，然後從元素的波長表中查出未知譜線相對應的元素進行定性。
21.簡述原子吸收分光光度法的基本原理，並從原理上比較發射光譜法和原子吸收光譜法的異同點及優缺點．
解：AAS是基於物質所產生的原子蒸氣對特定譜線的吸收作用來進行定量分析的方法．
AES是基於原子的發射現象，而AAS則是基於原子的吸收現象．二者同屬於光學分析方法．
原子吸收法的選擇性高，干擾較少且易於克服。
由於原於的吸收線比發射線的數目少得多，這樣譜線重疊 的幾率小得多。而且空心陰極燈一般並不發射那些鄰近波長的輻射線經，因此其它輻射線干擾較小。
原子吸收具有更高的靈敏度。
在原子吸收法的實驗條件下，原子蒸氣中基態 原於數比激發態原子數多得多，所以測定的是大部分原 子。
原子吸收法 比發射法具有更佳的信噪比
這是由於激發態原子數的溫度系數顯著大於基態原子。
22何謂銳線光源？在原子吸收光譜分析中為什麼要用銳線光源？
解：銳線光源是發射線半寬度遠小於吸收線半寬度的光源，如空心陰極燈。在使用銳線光源時，光源發射線半寬度很小，並且發射線與吸收線的中心頻率一致。這時發射線的輪廓可看作一個很窄的矩形，即峰值吸收系數Kn 在此輪廓內不隨頻率而改變，吸收只限於發射線輪廓內。這樣，求出一定的峰值吸收系數即可測出一定的原子濃度。
23在原子吸收光度計中為什麼不採用連續光源（如鎢絲燈或氘燈），而在分光光度計中則需要採用連續光源？
解：雖然原子吸收光譜中積分吸收與樣品濃度呈線性關系，但由於原子吸收線的半寬度很小，如果採用連續光源，要測定半寬度很小的吸收線的積分吸收值就需要解析度非常高的單色器，目前的技術條件尚達不到，因此只能藉助銳線光源，利用峰值吸收來代替．
而分光光度計測定的是分子光譜，分子光譜屬於帶狀光譜，具有較大的半寬度，使用普通的棱鏡或光柵就可以達到要求．而且使用連續光源還可以進行光譜全掃描，可以用同一個光源對多種化合物進行測定．
24.電子躍遷有哪幾種類型？這些類型的躍遷各處於什麼波長范圍？
解：從化學鍵的性質考慮，與有機化合物分子的紫外－可見吸收光譜有關的電子為：形成單鍵的s電子，形成雙鍵的p電子以及未共享的或稱為非鍵的n電子．電子躍遷發生在電子基態分子軌道和反鍵軌道之間或基態原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間．處於基態的電子吸收了一定的能量的光子之後，可分別發生s→s*,s →p*,p → s*,n →s*,p →p*,n→p*等躍遷類型．p →p*,n →p*所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區，是紫外－可見吸收光譜的主要躍遷類型．四種主要躍遷類型所需能量DE大小順序為：n →p*<p →p*£n →s*<s →s*.
一般s →s*躍遷波長處於遠紫外區，＜200nm,p →p*,n →s*躍遷位於遠紫外到近紫外區，波長大致在150－250nm之間，n →p*躍遷波長近紫外區及可見光區，波長位於250nm－800nm之間．
『叄』 原電池電動勢測定實驗中鹽橋的作用是什麼
原電池裝置中鹽橋作用：鹽橋起到了使整個裝置構成通路的作用
鹽橋是怎樣構成原電池中的電池通路呢？Zn棒失去電子成為Zn2+進入溶液中，使ZnSO4溶液中Zn2+過多，帶正電荷。Cu2+獲得電子沉積為Cu，溶液中Cu2+過少，SO42-過多，溶液帶負電荷。當溶液不能保持電中性，將阻止放電作用的繼續進行。鹽橋的存在，其中Cl-向ZnSO4 溶液遷移，K+向CuSO4 溶液遷移，分別中和過剩的電荷，使溶液保持電中性，反應可以繼續進行。
『肆』 原電池電動勢的測定應用實驗
原電池電動勢的測定應用
華銳07級化學班 李寶山 20077051003
一、實驗目的：
1.掌握對消法測定電池電動勢的原理及電位差計的使用。
2.了解可逆電池電動勢的應用。
二、實驗原理：
1.原電池是由正，負兩個電極和相應電解質溶液組成，電池反應中正極起還原作用，負極起氧化作用，電池反應是電池中兩個電極反應的總和。電池電動勢不能直接用伏特計來測量，因為當伏特計與待測電池接通後，整個線路中便有電流通過，電池內部由於存在內電阻而產生某一電位降，並在電池兩極發生化學反應，溶液濃度發生變化，電動勢數值不穩定，所以只有在無電流通過的情況下進行測定，即採用對消法。
2.原理示意圖：
3.計算方法：
（1）求溶液PH：Hg-Hg2Cl2/飽和kCl溶液//飽和有醌氫醌的未知PH溶液/Pt
Ph=[ψ◎Q •QH2-E-ψ(飽和甘汞)]÷(2.303RT/F)
（2）求Ksp：Ag-AgCl/HCl（0.100m）//AgNO3（0.100m）/Ag
lgKsp=lgaAg+ + lgaCl- — EF/2.303RT
三、儀器與葯品：
1. 儀器：電位差計 直流輻射式檢流計 鉑電極 銀電極 飽和甘汞電極 穩壓直流電源 導線 標准電池 鹽橋 小燒杯若干
2. 葯品： HCl（0.100m） AgNO3（0.100m）KCl飽和溶液 醌氫醌 未知PH溶液
四、實驗步驟 ：
本實驗測定如下兩個電池的電動勢：
1： Hg-Hg2Cl2|飽和kCl溶液||飽和有醌氫醌的未知PH溶液|Pt
2：Ag-AgCl|HCl（0.100m）||AgNO3（0.100m）|Ag
①取事先准備好的鉑電極，飽和甘汞電極，銀-氯化銀電極，使用前用蒸餾水淋洗干凈，兩個鹽橋做實驗備用。
②少量的醌氫醌固體加入待測的未知溶液使成飽和溶液，然後插入干凈的Pt電極即可。
③電動勢的測定：（1）將標准電池，未知1，未知2及檢流計分別接到電位差計上。
（2）組裝完成，將電位計電壓接內附，另一個為外接，毫安表靈敏度調到0.1，接通電源，調好檢流計光點的零位。
（3）將旋鈕調至「斷」，再調節R1為最大，再將旋鈕調至「標准」，觀察電流計的游標位置，反復調節直到游標為零。
（4）保持R1不變，調節R2，是旋鈕為未知1，觀察毫安表的游標位置，如此反復調節Ex，測三次求平均值。
（5）將旋鈕位置調至未知2，同上操作，測三次求平均值。
(6)實驗完畢後，必須把鹽橋放在水中加熱使溶解，洗凈，其他各儀器復原，檢流計必須短路放置。
五、數據處理 ：
1 .由電池（1）求未知溶液的PH：
Ph=[ψ◎Q •QH2-E-ψ(飽和甘汞)]÷(2.303RT/F) =0.8341
2. 由電池（2）求AgCl的Ksp
lgKsp= lgaAg+ + lgaCl- — EF/2.303RT=-11.5484
Ksp=2.8288×10-12
六、 實驗討論：
1.在測量電池電動勢的過程中，檢流計光點總往一個方向偏轉，則可能是工作電源指向內接。
2.醌氫醌溶解度小，加入少量即可。
3 .檢流計不用時要短路，不要浪費電池，按旋鈕時間要短，不超過1s，防止過多電流通過電池，造成極化現象，破壞電池的電化學可逆狀態。
4.計算時考慮T對實驗結果的影響，因數據太小，處理時要保持4位，減少誤差。