① 哪些設計院能設計甲基丙烯酸甲酯(mma)項目
1。吉化九院
2。中石化寧波公司公司
3。河北石油化工設計院
4。台灣中鼎
② 聚甲基丙烯酸甲酯的加工工藝
聚甲基丙烯酸甲酯可以採用澆鑄、注塑、擠出、熱成型等工藝。
澆鑄成型
澆鑄成型用於成型有機玻璃板材、棒材等型材,即用本體聚合方法成型型材。澆鑄成型後的製品需要進行後處理,後處理條件是60℃下保溫2h, 120℃下保溫2h
注塑成型
注塑成型採用懸浮聚合所製得的顆粒料,成型在普通的柱塞式或螺桿式注塑機上進行。表1是聚甲基丙烯酸甲酯注塑成型的典型工藝條件。
工藝參數螺桿式注塑機 柱塞式注塑機
料筒℃溫度 後部 180-200 180-200
中部 190-230
前部 180-210 210-240
噴嘴溫度℃ 180-210 210-240
模具溫度℃ 40-80 40-80注射壓力MPa 80-120 80-130
保壓壓力MPa 40-60 40-60
螺桿轉速rp.m-1 20-30
注塑製品也需要後處理消除內應力,處理在70-80℃熱風循環乾燥箱內進行,處理時間視製品厚度,一般均需4h左右。
擠出成型
聚甲基丙烯酸甲酯也可以採用擠出成型,用懸浮聚合生產的顆粒料制備有機玻璃板材、棒材、管材、片材等,但這樣制備的型材,特別是板材,由於聚合物分子量小,力學性能、耐熱性、耐溶劑性均不及澆注成型的型材,其優點是生產效率高,特別是對於管材和其它用澆注法時模具。難以製造的型材。擠出成型可採用單階或雙階排氣式擠出機,螺桿長徑比一般在20-25。表2是擠出成型的典型工藝條件。
工藝參數
片材 棒材
螺桿壓縮比 2 2
料筒℃溫度 後部 150-180 150-180
中部 170-200 170-200
前部 170-230 170-200
擠出壓力MPa 2.8-12.4 0.7-3.4
進料口溫度℃ 50-80 50-80
口模溫度℃ 180-200 170-190
熱成型
熱成型是將有機玻璃板材或片材製成各種尺寸形狀製品的過程,將裁切成要求尺寸的坯料夾緊在模具框架上,加熱使其軟化,再加壓使其貼緊模具型面,得到與型面相同的形狀,經冷卻定型後修整邊緣即得製品。加壓可採用抽真空牽伸或用對帶有型面的凸模直接加壓的方法。熱成型溫度可參照表3推薦的溫度范圍。採用快速真空低牽伸成型製品時,宜採用接近下限溫度,成型形狀復雜的深度牽伸製品時宜採用接近上限溫度,一般情況下採用正常溫度。
③ MBS的生產工藝
MBS樹脂的生產過程是先以丁二烯和苯乙烯在水和乳化劑中進行乳化,在引發劑的引發作用下進行聚合,生產丁苯膠乳(SBR膠乳),再加入苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯進行乳液接枝聚合,得到MBS樹脂接枝膠乳(MBS樹脂膠乳),最後經過凝聚、脫水和乾燥處理後得到MBS樹脂成品。
在MBS樹脂的整個生產工藝過程中,有3大關鍵技術,其一是SBR膠乳的合成技術,因為SBR膠乳的粒徑不但決定了MBS樹脂,pvc合金的抗沖擊性能,同時還決定了它的透光性能;其二是MBS樹脂膠乳的合成技術,因為核--殼比、接枝率和接枝過程單體的加料順序等對MBS樹脂膠乳的凝聚和後處理、MBS樹脂粉料的粒子形態及MBS樹脂與PVC的相容性和光學性能等均有非常顯著的影響;其三是MBS樹脂膠乳的凝聚技術,凝聚水平的高低直接決定了最終產品的粒度分布、顆粒規整性、流動性和表觀密度以及MBS樹脂在PVC中的分散性和相容性等指標。
1 丁苯膠乳的合成
將丁二烯、苯乙烯、引發劑和各種配製好的助劑按一定量和順序加到聚合反應釜中,在一定的溫度下攪拌進行乳液聚合,待反應達到一定轉化率後停止反應,脫除未反應的單體即可得到丁苯膠乳。對用於制備MBS樹脂的丁苯膠乳有其特殊的要求。首先是丁苯膠乳中丁二烯含量要為70%-80%。以保證製得的MBS樹脂在改性PVC時具有一定的抗沖擊性、耐寒性和良好的加工性。
為了盡量減少對MBS樹脂耐寒性的影響,苯乙烯含量宜控制在25%左右。此外,丁苯膠乳必須具有一定的交聯度、粒徑和粒徑分布。交聯有利於改善產品的光學性能和抗沖擊性能,便於加工。對於制備MBS樹脂的丁苯膠乳.對其粒徑及其分布均有特別的要求。在一般情況下,當MBS樹脂中橡膠含量相同時,膠乳粒徑越大,用MBS樹脂改性的PVC製品抗沖擊性能越好。
但是粒徑超過一定范圍時,改性PVC製品透明度下降,而且在彎曲時易出現發白現象,因此要同時得到具有最好的抗沖擊性、透明性和沒有彎曲發白現象的MBS樹脂,PVC共混物是極其困難的,各公司都把這一技術關鍵作為專利加以保密。
2 MBS樹脂接枝膠乳的合成
上面所得到的丁苯膠乳用水稀釋後,加入乳化劑、引發劑,再與苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯進行接枝聚合。常見的接枝工藝有一步法、兩步法和三步法等;也可以採用連續添加的方式,目前世界上大多數生產廠家採用兩步接枝法工藝。
從MBS樹脂改性PVC的機理來看,由於甲基丙烯酸甲酯與PVC溶解度參數相近,相容性好,處於MBS樹脂外殼層,有助於增加界面間的粘合力,對提高沖擊強度有利。
橡膠相和樹脂相的比例對MBS樹脂性能有很大的影響。在橡膠含量相對少的情況下,增加橡膠含量,銀紋引發中心會增多,支化及終止速度亦增加,沖擊強度隨之提高。但達到一定的程度之後,再增加橡膠含量,樹脂相比例相對減少,影響了MBS樹脂與PVC的相容性,反而使抗沖擊強度降低。
從國外專利來看,橡膠相在45%~60%之間較好。樹脂相中的甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的比例根據產品性能不同而有差異。通常甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的質量比為3:7~7:3為宜。
3 接枝膠乳的凝聚
凝聚過程對MBS樹脂產品的顆粒形態、與PVC樹脂共混的加工性能及加工工藝條件有很大的影響。
目前的凝聚方法主要有以下幾種:
(1)單釜凝聚工藝。
該工藝是最簡單、最容易操作的,也是大多數公司在MBS樹脂技術開發初期所採用的方法。目前該方法在我國的一些中小規模生產裝置上仍採用。其主要操作過程是將膠乳加入到有凝聚劑的反應釜中,或將凝聚劑加入到有膠乳的反應釜中。由於是單釜液相間歇操作,MBS樹脂顆粒形態和大小不容易控制,而且處理能力小,不符合大規模工業化生產的要求。
(2)多釜連續凝聚工藝。
多釜連續凝聚工藝實際上是多個單釜的串聯,其優點在於其連續性,便於進行工業化大規模生產。不足之處在於MBS樹脂的顆粒形態、流動性和表觀密度等指標沒有明顯提高。
(3)有機介質凝聚工藝。
日本鍾淵公司利用不同密度的有機介質作為分散劑,把凝聚劑和膠乳變成微小的液滴分散在溶劑中。兩種液滴由於上升和下降的速度不同,相互碰撞發生凝聚反應,得到粉末狀聚合物。該工藝的不足之處在於使用了有機溶劑,可能會吸附在樹脂表面,造成乾燥過程中易燃易爆成分的增加,而且有機溶劑的使用及其回收利用將使生產成本也相應增加。
(4)噴流凝聚工藝。
日本三菱人造絲公司採用噴流凝聚工藝,其特點是將膠乳通過多根細管噴入到凝聚劑中進行凝聚,所得到的樹脂流動性好,表觀密度大。該工藝的關鍵因素是細管的直徑以及膠乳與凝聚劑的相對流速。
(5)噴霧凝聚工藝。
日本鍾淵公司採用該工藝,其特點是將膠乳噴霧到筒形凝聚器中,凝聚劑則以氣相形式噴入,兩種物料碰撞到一起時,發生凝聚反應。該工藝的凝聚劑只限於易氣化的酸類(如鹽酸等)。優點在於樹脂的收率高、表面規整、流動性好以及表觀密度高等。
4 接枝膠乳的乾燥
脫水、洗滌後的MBS樹脂送到乾燥工段(水含量在35%左右)。由於MBS樹脂含有不飽和雙鍵,在高溫下易老化和變色。因此要求乾燥過程的溫度不能太高(烘箱乾燥溫度應小於60℃),時間盡可能短。從經濟性和實用性考慮,氣流管一沸騰床連續乾燥法較為合理。
④ 甲基丙烯酸甲酯的制備方法
1.丙酮氰醇路線丙酮氰醇與硫酸反應生成甲基丙烯醯胺硫酸鹽,經水解後再與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯粗製品,然後經鹽析、粗餾、精餾得成品。通常丙酮氰醇由氰化鈉製得原料消耗定額:甲酮氰醇1100kg/t、硫酸2100kg/t、甲醇490kg/t。
2.異丁烯路線異丁烯在鉬催化劑存在下用空氣兩段氧化。異丁烯先氧化成甲基丙烯醛,再進一步氧化成甲基丙烯酸。甲基丙烯酸與甲醇酯化得甲基丙烯酸甲酯。開發出一步氧化法工藝。異丁烯以N2O4為氧化劑,K2CO3或MnO2為催化劑,直接氧化生成甲基丙烯酸。然後再用甲醇酯化。
3.丙烯路線丙烯、一氧化碳與甲醇進行羰化反應生成2-甲氧基異丁酸甲酯,然後通過水解反應分解成甲基丙烯酸甲酯和甲醇。
4.異丁醛一步氧化法以雜多酸及其鹽類為催化劑,由異丁醛一步氧化生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再與甲醇酯化成甲基丙烯酸甲酯。
⑤ 甲基丙烯酸縮水甘油酯的合成方法
由甲基丙烯酸鈉與環氧氯丙烷反應而得。原料消耗定額:甲基丙烯酸780kg/t、環氧氯丙烷690kg/t、氫氧化鈉330kg/。也可以通過甲基丙烯酸甲酯與環氧丙醇的酯交換反應而獲得。其中前一種方法原料易得,反應溫和,是目前世界上普遍採用和方法。工藝流程:(一)甲基丙烯酸鈉鹽的制備 在裝有攪拌器、迴流冷凝器、溫度計及滴液漏斗的四口瓶中,加入100ml的甲基烯酸,再加入100ml的溶劑,攪拌均勻,緩慢地滴加入103.5g的50%NaOH水溶液。控制反應溫度不超過55℃。滴加反應完畢後,攪拌30min,加入0.2g阻聚劑對羥基苯甲醚,在85-90℃、30.7-36.0KPa條件下進行減壓脫水,乾燥即得到鈉鹽,密封保存備用。(二)GMA的合成 在裝有攪拌器、分水器及溫度計的三口燒瓶中,加入40g乾燥的甲基丙烯酸鈉鹽、0.2g阻聚劑對羥基苯甲醚、1.2g催化劑(分別是幾種季銨鹽,一般用三乙基苄基氯化銨)、250g環氧氯丙烷,攪拌反應,反應溫度控制在105-110℃,反應時間3.0h。反應完畢後,進行過濾去除NaCL,所得濾液在80-80℃/6.7-80.KPa條件下減壓蒸餾出環氧氯丙烷;再在100-105℃/1.1-1.6KPa條件下減壓蒸餾出產品GMA。
⑥ 聚甲基丙烯酸甲酯怎麼合成
首先你具備的原料有 單體a-甲基丙烯酸甲酯,引發劑BPO
如果想做琥珀的話,條件要求較低,把單體和引發劑放一起,甚至不要升溫,就常溫下放置24就行了(所有工藝和條件我都做過,所以不是瞎說哈)
如果想快點的話,升溫至80度,大概4-6個小時可以出產品
⑦ 甲基丙烯酸甲酯-D3的合成路線有哪些
甲基丙烯酸甲酯(MMA)又名甲基敗脂酸甲酯,無色液體,分子量100.12。熔點-48℃,沸點100~101℃,相對密度0.9440 (20/4℃),折射率1.4142,閃點10℃,能與乙醇、乙醚、丙酮混溶,微溶於水,受熱、光和催化劑作用易聚合。
甲基丙烯酸甲主要用作聚甲基丙烯酸甲酯的單體,也可與其他乙烯基單體共聚得到不同性質的產品,用作樹脂、粘合劑、塗料、潤滑劑、離子交換樹脂、紡織印染助劑等。甲基丙烯酸甲酯可直接作為化工產品進行使用,其主要用於PMMA的生產,在化工其他方面也有所應用。
目前為止,生產甲基丙烯酸甲酯的方法有多種,本文主要介紹異丁烯兩步氧化法制甲基丙烯酸甲酯。近期國內甲基丙烯酸甲酯(MMA)市場整體供應緊張,下游采購熱情較高,華東地區主流MMA價格達到18 800-19 000元。市場行情雖然比2017年10月時的歷史高位有所下滑,但從近5年來看,目前的價格依然處於比較高的位置。
據化工在線的統計,截止到2017年底國內MMA產能為92萬t左右,表觀消費量在6l萬t噸左右,整個行業的自給率接近90%。2020年前國內規劃和在建的MMA產能還有60萬t左右,但一般來說產能的釋放是緩慢的。2018年萬華化學年產8萬t的PMMA裝置計劃在下半年建成,屆時對MMA的整體需求進一步增加。
此外,2018年1月1日後我國對「洋垃圾」進口的禁止,國內MMA裂解料的主要原材料供應渠道難尋,裂解料的價格也急劇攀高。裂解料整體采購困難使得市場上部分依靠裂解料采購的下游終端用戶開始采購新料,從而進一步加劇了目前國內MMA現貨市場供應困難的窘境。
綜合來看,由於2018年一季度國內外檢修裝置較多,加上新裝置開車的不確定性和國內春節的影響,一季度的MMA行睛或許會延續目前高位態勢,二季度開始或出現回落趨勢。由於國內MMA和PMMA的進口還有較大的量,進口替代還有較長的路要走,短期內MMA的輝煌還將延續。
⑧ 化工 畢業論文
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