⑴ 實驗室如何製取一氧化二氯(Cl2O)
Cl2O是黃紅色氣體,易於暴炸分解。Cl2O可通過在新沉澱的乾燥HgO
上通氯氣製得
2Cl2+2HgO==ClHgOHgCl+Cl2O
因為
Cl2O+H2O==2HClO
故說Cl2O是次氯酸的酸酐
制備少量固態Cl2O可用乾燥的Cl2與HgO反應,生成Cl2O和HgO·HgCl2
⑵ 如何製取二氧化氯(ClO2)
這是工業製法,實驗室製法可以參考
我國自八十年代引進國外二氧化氯產品並開始研究其生產工藝以來,經過十幾年的時間,不僅有了國產二氧化氯產品,而且生產工藝有了較大的提高,對二氧化氯作為氧化消毒劑的問題出也有了相當的認識和應用。隨著產品的廣泛應用,促進了產品劑型的發展,目前已有二氧化氯發生器、穩定性二氧化氯、以及片劑等固態二氧化氯產品。現將用於消毒的二氧化氯劑型情況綜述如下。
1. 二化氯發生器
1.1二氧化氯的性質和制備
二氧化氯是氯的氧化物,具有與氯氣類似的刺激性氣味,分子式ClO2,分子量67.457,熔點-59°C,沸點11°C,在室溫下以氣體形式存在,為一種黃綠色氣體。濃度增加時,顏色變為橙紅色,氣體二氧化氯極不穩定。二氧化氯易溶於水,在20°C下溶解度為107.98mg/L,可製成不穩定的液體,其液體和氣體對溫度、壓力和光均較敏感,當空氣中的含量高於10%時,火花即可引爆[1],二氧化氯是一種不穩定的化合物,在水中可變成HClO2和HClO3.,在室溫下每天約有2-10%的離解率[2],因此不利於大批量制備和運輸,一般多在使用場所現用現制備。
二氧化氯發生器制備二氧化氯的方法主要有電解法和化學法,電解法使用廣泛的是隔膜電解法,以食鹽為原料,在電場的作用下生成含有二氧化氯,次氯酸鈉、雙氧水、臭氧的混合溶液,二氧化氯的濃度一般僅為10-30%左右,大多為氯氣。化學法主要有以氯酸鈉和亞氯酸鈉為原料的兩類發生二氧化氯的方法。在氯酸鈉法生產二氧化氯過程中,若用氯離子作還原劑,則製得的二氧化氯存在純度低的缺點,而亞氯酸鈉法製得的二氧化氯比例高,一般在90%以上。
1.2設備和殺菌性能
國外引進的發生器主要有Tetraralent公司、Rio Lindo公司、德國的Prominent等,李玲文等[3]報道了Tetraralent公司的二氧化氯協同消毒器的協同殺菌作用,該發生器利用電解食鹽溶液,同時產生二氧化氯、氯氣、臭氧和雙氧水,溶於水中,協同殺菌,其殺菌效果優於上述任何一種消毒劑,實驗結果還說明,電解槽的電解電壓、電流、電解質濃度及陽極有效面積對消毒器的產氣量都有影響。宦彭成等[4]對美國Vulcan Rio Linda T140二氧化氯發生器作了消毒效果觀察,發生器發生的二氧化氯濃度可調節在2000-300mg /L,殺滅大腸桿菌、金黃色葡萄球菌1mg/L 3分鍾,殺滅枯草桿菌黑色變種芽孢125mg/L 5分鍾,破壞HBsAg 125mg/L 2分鍾,能量實驗的最低濃度為400 mg/L,25%與50%小牛血清保護菌液,則可影響殺菌效果,發生器在低濃度時(10mg/L),對銅片、碳鋼片、鋁片呈輕度腐蝕,對不銹鋼片基本不腐蝕。
國內二氧化氯發生器發展較快,工藝逐漸成熟[5]。目前已有用通過電解食鹽產生二氧化氯以及用氯酸鈉和亞氯酸鈉法生產的正壓式和負壓式二氧化氯發生器,其中有些產品已獲國家專利。任慶偉[6]根據電解法制備二氧化氯混合消毒液的工作原理和運行特性,採用單片機技術和余氯檢測器,實現了對二氧化氯消毒設備的加鹽、排鹼及運行調節等全過程的自動控制,大大提高了消毒效率和設備的安全運地。用化學法生產二氧化氯的含量較高,施來順等[7]研製的化學法產生二氧化氯的發生器,經碘量法對發生器制備二氧化氯復合消毒液測定,有效氯含量為3246.1 mg/L。用紫外分光光度計與紅外分光光度計檢測,溶液中含二氧化氯和氯,其中二氧化氯佔60%-70%,該水溶液對微生物的殺滅效果表明,含4.5-5.0 mg/L有效成份對水中金黃色葡萄球菌、大腸桿菌與白色念珠菌作用1-2分鍾,以含90 mg/L有效成份枯草桿菌黑色變種芽孢作用5分鍾,殺滅率均達99.9%以上。以含400 mg/L有效成份作用5分鍾可將HBsAg抗原性破壞。二氧化氯發生器的二氧化氯消毒劑性能較不穩定[8],存放3天,其降解率為14.05%,而如將消毒液原液加分析純氫氧化鈉,將PH值調至11.80,密閉避光,室溫存放(18°C-25°C)18個月,降解率僅為3.31%。
1.3在消毒上的應用
目前二氧化氯發生器主要用於對飲用水消毒和污水處理等,傳統飲用水消毒使用的氯消毒劑在處理原水時會有大量的鹵代烴產生,包括三鹵甲烷如氯仿以及氯代酚和二氯乙腈等有機鹵代物[9][10][11],氯仿已被美國國家腫瘤研究所確認為致癌物質[12],氯代酚和二氯乙腈等同樣也具有致癌或致突變作用,而二氧化氯產物是強氧化劑。在水中對有機物的氧化降解不會象用氯消毒劑那樣產生氯化產物,在用二氧化氯替代氯用作水處理的研究中表明[13],用氯氣處理後的水中三鹵甲烷的含量比用二氧化氯高100%,因此二氧化氯的使用可大大降低三氯甲烷的生成,另外它還能氧化水中的鐵、錳、鎂離子以及硫化物。不和水中的酚類反應,不會產生不愉快氣味[14],因而二氧化氯是一種有前途的可替代氯的水消毒劑。目前越來越多的歐洲發達國家已把二氧化氯殺菌效果優於氯,長江水加二氧化氯0.5 mg/L,作用30分鍾。閔行水投入1.0-1.5 mg/L,作用30分鍾,都可達到消毒標准,細菌數<30個/ml,甚至達到未檢出,並可較好地除水中的鐵、錳、酚。水中基本上無三鹵甲烷生成,另外具有較強的降低水的嗅味的作用。二氧化氯在飲水消毒中的投加量依水質而不同,如先將水經活性碳過濾等則投加量只需0.2 mg/L,而如為天然水則加2.0 mg/L的量。
二氧化氯用於污水處理,除了消毒作用外,還可用來破壞產生味和嗅的化合物,控制水中藻類生長,清除渾濁,提高絮凝作用以及去除顏色等,投加量以達到國家污水排放標准計算。
2. 穩定性二氧化氯溶液
2.1穩定性二氧化氯的性質和制備
穩定性二氧化氯溶液將二氧化氯氣體溶解於含有碳酸鈉、過碳酸鈉、硼酸鈉、過硼酸鈉等穩定劑中,通常濃度在10%以內的一種無色無味透明水溶液,不易燃,不揮發,穩定性二氧化氯不具有殺菌能力,只有通過活化(酸化)反應使溶液中的二氧化氯重新釋放出來才具有強烈殺菌能力,經活化後的2%水溶液PH值呈酸性,比重1.03 -1.04 (20°C),水溶液呈淺黃色,活化後溶液不穩定,存放一天含量即可下降80%[16],因此宜現配現用。
國內穩定性二氧化氯的生產方法多為化學法,以氯酸鈉為原料的化學法有眾多的生產工藝,還原劑多為鹽酸、二氧化硫、甲醇等,該方法成本較低,另外有以亞氯酸鈉為原料的生產方式。
為提高穩定性二氧化氯活化速度和活化率,國內對活化劑作了大量研究,活化劑分為能在短時間全部釋放出來的即效活化劑,如鹽酸、磷酸等強酸和緩慢釋放的緩效活化劑,主要有檸檬酸等弱酸,而實驗證明,使用檸檬酸作為活化劑,一般僅能活化60%二氧化氯,由於活性二氧化氯釋放不完全,溶液中仍有較多有毒的亞氯酸鹽,而用鹽酸,可使二氧化氯的活化率提高到95以上[17]。為改進液體活化劑的使用不便,國內也有固體活化劑的研製,實驗結果表明,草酸加三氯化鋁固體活化劑的活化作用與使用鹽酸的效果相同[18],通常穩定液與活化劑的體積配比為10:1活化。
2.2 殺菌性能
穩定性二氧化氯是一種廣譜、高效的消毒劑,可殺滅細菌繁殖體、芽孢、真菌和病毒[19]。王福玉等[20]對穩定型二氧化氯溶液的消毒效果作的觀察結果是用2.0 mg/L的濃度作用1分鍾,可使所污染的大腸桿菌減少5-6個對數值(殺滅率99.999%-99.9999%)以及殺滅大腸桿菌噬菌體f2,居喜娟等[21]報道用50 mg/L穩定 性二氧化氯作用1分鍾,可完全殺滅大腸桿菌和金黃色葡萄球菌,500 mg/L作用30分鍾對枯草桿菌黑色變種芽孢的殺滅率為100%,並可完全破壞HBsAg抗原性。二氧化氯對結核桿菌的殺滅效果也很好,有人報道在20°C下,二氧化氯可在10-20分鍾內將106結核桿菌全部殺死[22]。用1100 mg/L濃度作用5分鍾可殺死內窺鏡上的結核分支桿菌[23]。魏蘭芬等[24]對含量為2.55%,PH值為6.0的二氧化氯溶液作了殺滅微生物效果及金屬腐蝕性的試驗,結果以160 mg/L濃度對大腸桿菌作用10分鍾以200 mg/L濃度對金黃色葡萄菌作用2分鍾,殺滅率均達100%,使不銹鋼上HBsAg抗原性破壞則需3200 mg/L作用20分鍾。400 mg/L二氧化氯溶液,對鋁、銅、碳鋼浸泡72小時,均重度腐蝕作用,對不銹鋼有中度腐蝕,該溶液殺滅微生物所需濃度與作用時間較高的原因作者認為可能與溶液PH值較高有關。在實驗室用以檸檬酸活化的400 mg/L二氧化氯對腸出血性大腸桿菌O157:H7株殺滅效果及影響因素的觀察中,在25°C下對布片上該菌的殺菌D值為1.53分鍾,作用7分鍾殺滅率達99.99%,其濃度系數務1.36,即在試驗條件下,濃度減少一半,作用時間需延長2.57倍,濕度系數( Q10)為1.63,該消毒液在酸性(PH3-5)條件下殺菌效果較好,PH值>7時殺菌作用明顯下降[25]。對穩定性二氧化氯急性毒性及刺激性實驗[26]為,小鼠經口LD50>10000mg/kg,屬實際無毒物質,含二氧化氯9.7-11.4 mg/L溶液對兔皮膚和眼粘膜48小時刺激積分為0,屬無刺激性。上海地區生產的穩定性二氧化氯產品基本也能達到LD50>5000mg/kg,皮膚刺激指數>0.4,微核試驗陰性的結果。
2.3 應用
1985年美國同意將二氧化氯作為食品加工設備的消毒劑,1987年又批准作為食品加工廠的環境表面消毒劑。我國也已批准用於食品工業管道、設備容器、餐具消毒、使用濃度250 mg/L。
在醫療衛生領域,美國已批准用於醫院、實驗室和醫葯環境中的殺菌劑,要我國也已批准用於以上部門的環境體表面消毒,也可用於耐腐蝕醫療器械的消毒,如體溫表、擴陰器、氧氣濕化瓶、試管、玻片等以呼吸機、血透機、麻醉機,嬰兒保育箱等表面消毒,但一般不宜用於醫療器械的長時間浸泡滅菌,常用濃度500-1000 mg/L。
另外,我國已於1996年制定了GB2760-1996食品添加劑使用衛生標准,將穩定態二氧化氯列入食品添加劑中"防腐劑",使用於果蔬保鮮、魚類加工業,最大使用量0.2-1.0 mg/L。
3. 固態二氧化氯消毒劑
3.1 劑型和制備
固態的二氧化氯產品包括粉劑、片劑及二元包裝形式的產品。
固態二氧化氯大都以亞氯酸鈉為主要原料,現有用亞氯酸鈉與酸性活化劑配製二氧化氯二元包裝產品,也有用亞氯酸鈉溶液吸附到膨潤土鈉鹽或將二氧化氯氣體吸附到硅酸鈣、二氧化硅、滑石粉、過碳酸鈉乾粉等載體上形成吸附型二氧化氯制劑,另外尚有用非吸附型二氧化氯固體消毒劑的生產工藝。蔣興錦[27]用固體混合酸劑活化亞氯酸鈉的方法生產二氧化氯,結果單獨用固體有機酸如檸檬酸、草酸等活化亞氯酸鈉中的二氧化氯僅29%-56%,而如將有機酸與無機酸性鹽混合,比例1:1-9,則活化率可達90%以上,其實以草酸與AlCl3.6H2O混合的效果最好。作者還對活化中適宜的加水量和活化最佳時間作了觀察,結果加水量為固體有機酸的10倍,放置10分鍾最佳。
3.2 殺菌性能
二氧化氯活化率及殺菌效果表明[28],活化與PH值有關。PH<0.5時,可快速釋放活化二氧化氯,PH>0.5時二氧化氯釋放速度變慢,活化不完全,殺菌能力就弱。賈松樹[28]報導的二元包裝二氧化氯消毒效果為:產品二氧化氯含量平均6.74%,54°C 14天儲放後含量平均值6.736%,無明顯變化。用7.5mg/L 的溶液作用5分鍾可殺滅大腸桿菌、金黃色葡萄球菌,對白色念珠菌150 mg/L作用5分鍾殺滅率亦達100%,對枯草桿菌黑色變種芽孢用60 mg/L作用10分鍾,殺滅率達100%。用200 mg/L溶液對稀釋到20 mg/mL的純化HBsAg作用5分鍾可將其抗原性破壞,200 mg/L溶液對不銹鋼有輕度腐蝕,對銅、鋁有中度腐蝕,另外對橡膠製品的損壞作了觀察,結果將乳膠管浸泡於200 mg/L濃度的溶液中多次,其斷裂強度和斷裂伸長率有所降低,但無顯著性差別(P<0.05),且無膨脹、變硬、發粘、變色等變化。
3.3 消毒上的應用
固態二氧化氯便於儲存運輸,但使用前也須經活化,並注意現配現用,使用范圍同液態穩定性二氧化氯。
4.結語
綜上所述,當前二氧化氯的劑型研究和應用上正不斷得到擴大和深入,現用二氧化氯發生器,穩定性二氧化氯溶液以及固態二氧化氯粉劑或片劑均有較強的殺滅微生物作用,由於消毒過程中無致癌物質產生,對人體無毒無害,具有廣泛的應用前景。但由於二氧化氯是一種新型的消毒劑,尤其在新劑型研究與應用過程中,還有不少值得繼續和進一步深入研究的問題,例如,提高穩定性及固態二氧化氯的活化率,減少對金屬的腐蝕性以及現場使用時含量快速測試方法的建立,期望通過努力,在二氧化氯的應用研究上取得更好的成
⑶ 一氧化二氯的製取反應
用新制備的黃色氧化汞與氯氣反應可製得一氧化二氯:
2HgO+2Cl2=Cl2O+HgCl2·HgO
同樣也可以用氯氣與潮濕的碳酸鈉放應來製取:
2Na2CO3+H2O+2Cl2=2NaCl+2NaHCO3+Cl2O
⑷ 一氧化二氯收集方法
收集方式如下:
在長1m,內徑3.5cm的玻璃管中填充500g黃色氧化汞和等質量的玻璃碎片。HgO在120℃乾燥過。玻管兩端用玻璃棉塞好。玻管豎直放置。玻管上端連接以丙酮為冷媒的乾冰氣阱,下端連接氯氣導管,氯氣和空氣的混合氣流經18mol/L硫酸乾燥後通到反應管。氯氣約5L/h,空氣約10L/h。生成的一氧化二氯在冷阱被冷凝,約50g。提純方法為常溫下蒸餾,棄去初餾分。
⑸ 一氧化二氯的工業製法方程式+離子式
工業上用氯氣與濕潤的碳酸鈉反應制備:
2 Cl2 + 2 Na2CO3 + H2O → Cl2O + 2 NaHCO3 + 2 NaCl
2Cl2+CO32-+H2O=Cl2O+2HCO3-+2Cl-
⑹ 一氧化二氯的收集方法
最好不要自己收集,很危險。
一氧化二氯是氯元素的一種氧化物,化學式Cl2O。
它是無機化合物,常溫常壓下為棕黃色氣體。接觸後,可引起咳嗽、噴嚏、氣急、胸悶以及流涕、流淚等眼、鼻、咽喉部刺激症狀,重者可引起肺水腫。
長期接觸可引起慢性支氣管炎。
⑺ 氯氣和氧氣通入碳酸鈉溶液制備氧化二氯
制備一氧化二氯並不需要氧氣,只需要氯氣、碳酸鈉和水就可以。
氯氣、碳酸鈉和水制備一氧化二氯的方程式為:
2Na2CO3+H2O+2Cl2=2NaCl+2NaHCO3+Cl2O
一氧化二氯(Cl2O)是氯元素的一種氧化物,常溫常壓下為棕黃色氣體。
理化特性
是次氯酸的酸酐,溶於水產生不穩定的次氯酸並最終變為鹽酸
外觀與性狀: 黃棕色氣體,有刺激性氣味。
熔點(℃): -120.6
沸點(℃): 2.0
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.02(22℃)
爆炸上限%(V/V): 100
爆炸下限%(V/V): 23.5
溶解性: 極易溶於水,溶於四氯化碳。
主要用途: 用作氯化劑。
危害危險
燃爆危險: 本品助燃,有毒,具刺激性。
危險特性: 強氧化劑。加熱至42℃以上,可發生爆炸。與還原劑接觸有燃燒爆炸危險。與許多烴加熱到50℃以上發生爆炸性反應。
接觸後,可引起咳嗽、噴嚏、氣急、胸悶以及流鼻涕、流淚等眼、鼻、咽喉部刺激症狀,重者可引起肺水腫。長期接觸可引起慢性支氣管炎。
⑻ 實驗室製取氯氣的裝置
氯氣是一種氣體單質,化學式為Cl2。常溫常壓下為黃綠色,有強烈刺激性氣味的劇毒氣體,具有窒息性 ,密度比空氣大,可溶於水和鹼溶液,易溶於有機溶劑(如二硫化碳和四氯化碳),易壓縮,可液化為黃綠色的油狀液氯,是氯鹼工業的主要產品之一,可用作為強氧化劑。
氯氣中混和體積分數為5%以上的氫氣時遇強光可能會有爆炸的危險。氯氣具有毒性,主要通過呼吸道侵入人體並溶解在黏膜所含的水分里,會對上呼吸道黏膜造成損害。氯氣能與有機物和無機物進行取代反應和加成反應生成多種氯化物。主要用於生產塑料(如PVP)、合成纖維、染料、農葯、消毒劑、漂白劑溶劑以及各種氯化物。
實驗室製法
實驗室通常用氧化濃鹽酸的方法來製取氯氣:
實驗室製法
常見的氧化劑有:MnO2、KMnO4、Ca(ClO)2、Co2O3
發生的反應分別是:
4HCl(濃)+MnO2 =加熱=MnCl2+Cl2↑+2H2O
16HCl+2KMnO4=2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑
(這兩個反應用的鹽酸比較稀的話,反應將不再進行,沒有鹽酸可用一種非還原性酸和氯化鈉的混合物代替,也可產生氯氣。)
4HCl+Ca(ClO)2=CaCl2+2H2O+2Cl2↑ (此反應需要的鹽酸很稀,1mol/L便可以劇烈反應。)
2H++ClO-+Cl-=H2O+Cl2↑
【只要能電離出H+的酸即可參加並且發生此歸中反應;如:草酸。但由於參加反應的酸電離出的H+能力的不同,反應的速率也會不同。如果此酸為有機酸,且易揮發,那麼要注意不能在強光照的照射下反應,不然氯氣可能會和揮發出來的有機酸發生取代反應發生爆炸或生成有毒物質,如:冰醋酸會和氯氣發生取代反應生成氯醋酸(劇毒固體)、二氯醋酸(固體)、三氯醋酸(固體)】
如不用濃鹽酸,亦可用NaCl(固體)跟濃硫酸來代替。如:
2NaCl+3H2SO4(濃)+MnO2=加熱=2NaHSO4+MnSO4+2H2O+Cl2↑
總之,實驗室制氯氣的辦法都圍繞著一個核心:氯離子+氧化劑+酸性環境,氧化劑的氧化性不強的話還需不同程度加熱。
收集方法:用向上排空氣法或者排飽和食鹽水法
凈化方法:用飽和食鹽水除去HCl氣體,用濃硫酸除去水蒸氣。
尾氣吸收:用強鹼溶液(如NaOH溶液)吸收。
驗滿方法:⑴ 將濕潤的澱粉-KI試紙靠近盛Cl2瓶口,觀察到試紙立即變藍,則證明已集滿。
⑵ 將濕潤的藍色石蕊試紙靠近盛Cl2瓶口,觀察到試紙先變紅後褪色,則證明已集滿。
⑶ 實驗室制備氯氣時,常常根據氯氣的顏色判斷是否收集滿。
注意:切勿被網路上的無知言論欺騙,氯酸鹽絕對不能用來制備氯氣,因為會生成大量難以分離且易爆炸的ClO2。
⑼ 氧化二氯是棕黃色刺激性氣體,熔點:-116℃,沸點3.8℃.氧化二氯不穩定,接觸一般有機物易爆炸;它易溶
(1)由裝置圖可知,A中發生反應制備氯氣,反應不需加熱,深色固體試劑a與溶液b反應,通常應為高錳酸鉀與濃鹽酸,故a為高錳酸鉀,b為濃鹽酸. 故答案為:高錳酸鉀;濃鹽酸. (2)HCl易揮發,A中生成的氯氣中含有HCl、H 2 O,用飽和食鹽水吸收HCl,用濃硫酸乾燥,先除氯化氫,後乾燥.故B中盛有液體c是試劑飽和食鹽水,C中的液體d是濃硫酸. 故答案為:飽和食鹽水;濃硫酸. (3)由信息可知,D中氯氣與HgO反應生成Cl 2 O與HgO?HgCl 2 .反應方程式為2HgO+2Cl 2 =Cl 2 O+HgO?HgCl 2 . 故答案為:2HgO+2Cl 2 =Cl 2 O+HgO?HgCl 2 . (4)由題目信息可知,氧化二氯氣體的熔點-116℃,熔點很低.所以選擇沸點很低的液態空氣進行製冷. 根據工藝流程可知,D中反應氯氣可能不能成分反應,由於氯氣易液化,所以E的內管得到的氧化二氯中可能含有雜質是液氯. 故答案為:液態空氣;液氯. (5)由信息可知,氧化二氯不穩定,接觸一般有機物易爆炸,因此Cl 2 O不能與有機物接觸,所以A、B、C間用乳膠管連接,D、E間不能乳膠管連接. 故答案為:A、B、C間用乳膠管連接,D、E間不能乳膠管連接;Cl 2 O遇有機物易爆炸. |
⑽ 一氧化二氯的工業製法 方程式+離子式
工業上用氯氣與濕潤的碳酸鈉反應制備:
2 Cl2 + 2 Na2CO3 + H2O → Cl2O + 2 NaHCO3 + 2 NaCl
2Cl2+CO32-+H2O=Cl2O+2HCO3-+2Cl-