Ⅰ 水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法新標准(HJ828-2017)何時開始實施舊標准（GB11914-89）還有用么
《水俁公約》正式實施 含汞試劑要淘汰嗎？！
化學需氧量（鉻法）是不是也要替換為高錳酸鹽指數？？？
《關於消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》將四氯化碳列入了「作為實驗室和分析用途的化學試劑」的淘汰范圍，水中石油類的分析方法就開始進行徹底改變。日前（2017年08月16日），《關於汞的水俁公約》正式實施，雖然對於含汞類試劑作為實驗室和分析用途沒有明確禁止，但也許隨著公約進一步修訂，含汞類試劑也會被納入淘汰范圍。
含汞試劑在環境監測行業的使用還是不少的，
如《水質 化學需氧量的測定 重鉻酸鹽法(HJ 828—2017)》、
《水質 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法(HJ 535-2009)》、
《環境空氣和廢氣 氨的測定 納氏試劑分光光度法(HJ 533-2009)》、
《環境空氣 二氧化硫的測定 四氯汞鹽吸收-副玫瑰苯胺分光光度法(HJ 483—2009)》、
《固定污染源排氣中氯化氫的測定 硫氰酸汞分光光度法(HJ/T 27-1999)》、
《大氣降水中氯化物的測定 硫氰酸汞高鐵光度法(GB 13580.9-92)》等等。
無論是保護環境的角度還是從長遠考慮，選擇一種可替代此標準的方法都是一種不錯的選擇。目前可替代的方法包括：
水質 氨氮的測定 流動注射-水楊酸分光光度法(HJ 666-2013)
水質 氨氮的測定 連續流動-水楊酸分光光度法(HJ 665-2013)
水質 氨氮的測定 蒸餾-中和滴定法(HJ 537-2009 )
水質 氨氮的測定 水楊酸分光光度法(HJ 536-2009 )
水質 氨氮的測定 氣相分子吸收光譜法(HJ/T 195-2005 )
其中，氣相分子吸收光譜法的原理為：水樣在 2%～3%酸性介質中，加入無水乙醇煮沸除去亞硝鹽等干擾，用次溴酸鹽氧化劑將氨及銨鹽(0～50μg)氧化成等量亞硝酸鹽，以亞硝酸鹽氮的形式採用氣相分子吸收光譜法測定氨氮的含量。
Ⅱ 化學需氧量用重鉻酸鹽法的原始記錄下標准濃度是多少
水質 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法
1 范圍
本方法規定了水中化學需氧量的測定方法
本方法適用於各種類型的含 COD 值大於30mg/L 的水樣對未經稀釋的水樣的測定上限為700mg/L
本方法不適用於含氯化物濃度大於 1000mg/L(稀釋後)的含鹽水 2 定義
在一定條件下 經重鉻酸鉀氧化處理時水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗和重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度 3 原理
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液 並在強酸介質下以銀鹽作催化劑經沸騰迴流後以試亞鐵靈為指示劑用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度
在酸性重鉻酸鉀條件下 芳烴及吡啶難以被氧化其氧化率較低在硫酸銀催化作用下直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化 4 試劑
除非另有說明 實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水
4.1 硫酸銀(Ag2SO4) 化學純 4.2 硫酸汞(HgSO4) 化學純
4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL
4.4 硫酸銀硫酸試劑向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸銀(4.1) 放置1~2 天使之溶解並混勻使用前小心搖動 4.5 重鉻酸鉀標准溶液
4.5.1 濃度為c（1/6 K2Cr2O7） = 0.250mol/L 的重鉻酸鉀標准溶液將12.258g 在105℃ 乾燥2h 後的重鉻酸鉀溶於水中稀釋至1000mL 4.5.2 濃度為c（1/6 K2Cr2O7） = 0.0250mol/L 的重鉻酸鉀標准溶液將4.5.1 條的溶液稀釋10 倍而成
4.6 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液
4.6.1 濃度為c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液溶解39g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]於水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷卻後稀釋至1000mL
4.6.2 每日臨用前必須用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)准確標定此溶液(4.6.1)的濃度 取 10.00mL 重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)置於錐形瓶中用水稀釋至約100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混勻冷卻後加3 滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.7) 用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(mL)
4.6.3 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液濃度的計算
式中:V----- 滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數
4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液將4.6.1 條的溶液稀釋l0 倍用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)標定其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2 及4.6.3 類同
4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 稱取105 ℃時乾燥2h 的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶於水並稀釋至1000mL 混勻以重鉻酸鉀為氧化劑將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD 值為1.176g 氧/克(指1g 鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標准溶液的理論COD 值為500mg/L
4.8 1 10 菲繞啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示劑溶液溶解0.7g 七水合硫酸亞鐵(FeSO4 7H2O)於50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲繞啉攪動至溶解加水稀釋至100mL 4.9 防爆沸玻璃珠 5 儀器
常用實驗室儀器和下列儀器
5.1 迴流裝置帶有24 號標准磨口的250mL 錐形瓶的全玻璃迴流裝置迴流冷凝管長度為300~500mm 若取樣量在30mL 以上可採用帶500mL 錐形瓶的全玻璃迴流裝置 5.2 加熱裝置
5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管 6 試樣制備 6.1 采樣
水樣要採集於玻璃瓶中 應盡快分析如不能立即分析時應加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存時間不多於5 天採集水樣的體積不得少於100mL 6.2 試料的准備
將試樣充分搖勻 取出20.0mL 作為試料 7 操作步驟
7.1 對於COD 值小於50mg/L 的水樣應採用低濃度的重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)氧化加熱,迴流以後採用低濃度的硫酸亞鐵銨標准溶液(4.6.4)回滴
7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L 超過此限時必須經稀釋後測定
7.3 對於污染嚴重的水樣可選取所需體積1/10 的試料和1/10 的試劑放入10 ×150mm 硬質玻璃管中搖勻後用酒精燈加熱至沸數分鍾觀察溶液是否變成藍綠色如呈藍綠色,應再適當少取試料, 重復以上試驗 直至溶液不變藍綠色為止從而確定待測水樣適當的稀釋倍數
7.4 取試料(6.2)於錐形瓶中或取適量試料加水至20.0mL
7.5 空白試驗: 按相同步驟以 20.0mL 水代替試料進行空白試驗其餘試劑和試
料測定(7.8)相同記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的毫升數V1 7.6 校核試驗按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL 鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液(4.7)的COD 值用以檢驗操作技術及試劑純度。
該溶液的理論 COD 值為500mg/L 如果校核試驗的結果大於該值的96 即可認為實驗步驟基本上是適宜的否則必須尋找失敗的原因重復實驗使之達到要求 7.7 去干擾試驗無機還原性物質，如亞硝酸鹽硫化物及二價鐵鹽將使結果增加將其需氧量作為水樣COD 值的一部分是可以接受的，該實驗的主要干擾物為氯化物 可加入硫酸汞(4.2)部分地除去經迴流後氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞絡合物當氯離子含量超過1000mg/L 時COD 的最低允許值為250mg/L 低於此值結果的准確度就不可靠
7.8 水樣的測定於試料(7.4)中加入10.0mL 重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9) 搖勻將錐形瓶接到迴流裝置(5.1)冷凝管下端接通冷凝水從冷凝管上端緩慢加入30mL 硫酸銀-硫酸試劑(4.4) 以防止低沸點有機物的逸出不斷旋動錐形瓶使之混合均勻自溶液，開始沸騰起迴流兩小時。冷卻後 用
20~30mL 水自冷凝管上端沖洗冷凝管後取下錐形瓶再用水稀釋至140mL左右溶液冷卻至室溫後 加入3 滴1 10 菲繞啉指示劑溶液(4.8) 用硫酸亞鐵銨標准滴定溶液(4.6)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點記下硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的消耗毫升數V2
7.9 在特殊情況下需要測定的試料在10.0mL 到50.0mL 之間試劑的體積或重量要按表1
作相應的調整
表 1 不同取樣量採用的試劑用量 樣品量
mL 0.250mol/LK2Cr2O7 mL Ag2SO4-H2SO4 mL HgSO4
g (NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O mol/L 滴定前體積 mL 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 15
Ⅲ 哪位大俠有《水質 化學需氧量的測定 快速烘箱-重鉻酸鹽法》文件的原文
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化學需氧量（CODcr）的測定
一. 方法、來源：
江蘇省環境檢測中心（通知）蘇環監測【1993】30號《水質 化學需氧量的測定快速烘箱－重鉻酸鹽法》
二. 原理：
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，在強酸介質下以銀作催化劑，經烘箱處理後，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。
三. 試劑與儀器
1. 試劑：重鉻酸鉀，鄰菲啰啉，硫酸亞鐵，硫酸亞鐵銨，濃硫酸（98％），硫酸銀，蒸餾水，硫酸汞。
2. 儀器：三角燒瓶5個，小燒杯10個，物理天平1個，電子天平1個，容量瓶（1000ml）2個，廣口瓶（1000ml）2個，酸式滴定管1個，牛角匙2個，玻璃棒2根，試劑瓶3個，吸耳球2個，塑料瓶（500ml）1個，10ml的移液管3根, 3ml的移液管1根，鐵架1個，萬用夾1個。
四. 試劑配製：
1. C（K2Cr2O7）=0.2500mmol/L標准溶液：稱取12.258克經120°C烘乾2小時的K2Cr2O7定溶於1000ml水中。
2. 試亞鐵靈指示液：稱取3克鄰菲啰啉和1.4克硫酸亞鐵，溶於水稀釋至200ml。
3. 硫酸亞鐵銨標准溶液C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.03mmol/L:稱取13.5克(NH4)2Fe(SO4)2，加入少量水，加入20ml硫酸，定容至1000ml。臨用前用K2Cr2O7標准溶液滴定。
標定方法：取3mlK2Cr2O7標准溶液於錐形瓶中，加入H2SO4-Ag2SO4溶液17ml，加蒸餾水50ml，冷卻後，加2滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定至紅褐色。
計算：C[(NH4)2Fe(SO4)2]＝0.2500×3.00÷V
V：滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數。
4. H2SO4-Ag2SO4溶液：稱取5克硫酸銀（Ag2SO4）加入500ml硫酸（H2SO4）中，溶解徹底後使用。
五. 分析步驟
1. 在三角燒瓶中加入17mlH2SO4-Ag2SO4溶液，再加入3.00mlK2Cr2O7標准溶液，取水樣10ml（如所取水樣濃度較高，可適當稀釋）。如水樣中氯離子含量超標，則加入少許HgSO4。
2. 在三角燒瓶上蓋上小燒杯，放入烘箱，於160°C消解30分鍾。
3. 取出三角燒瓶冷卻，加入40ml蒸餾水，冷卻後加2滴試亞鐵靈指示液，用(NH4)2Fe(SO4)2滴定，記錄滴定體積V1。
4. 依據以上步驟做空白試驗：只需將廢水水樣更換為蒸餾水即可，其它步驟不變，滴定後消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液體積為V0。
六. 計算公式
CODcr＝(V0—V1)×C[(NH4)2Fe(SO4)2]×8×1000÷V水樣
V0：滴定空白時消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積；
V1：滴定水樣時消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積； C： (NH4)2Fe(SO4)2標定出來的 濃度； V水樣：水樣的體積。
Ⅳ cod 的重鉻酸鉀國標法怎樣測啊！！要具體的實驗步驟
重鉻酸鉀法（CODCr）
概述
1原理
在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據用量算出水樣中還原性物質消耗的氧。
2干擾及其消除
酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在於蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，並且能與硫酸銀作用產生沉澱，影響測定結果，故在迴流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高於2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L一下，再行測定。
3訪法的適用范圍
用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大於50mg/L的COD值。用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值，但准確度較差。
儀器
（1）迴流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃迴流裝置（如取樣量在30ml以上，採用500ml錐形瓶的全玻璃迴流裝置）。
（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。
（3）50ml酸式滴定劑。
試劑
（1） 重鉻酸鉀標准溶液（1/6 ＝0.2500mol／L：）稱取預先在120℃烘乾2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
（2） 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶於水中，稀釋至100ml，貯於棕色瓶內。
（3） 硫酸亞鐵銨標准溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶於水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻後移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標准溶液標定。
標定方法：准確西艘10.00ml重鉻酸鉀標准溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻後，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色及為終點。
式中，c—硫酸亞鐵銨標准溶液的濃度（mol/L）;V—硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的用量（ml）。
（4）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
（5）硫酸汞：結晶或粉末。
精密度和准確度
六個實驗室分析COD為150mg／L的鄰笨二甲酸氫鉀統一分發標准溶液，實驗室內相對標准偏差為4.3％；實驗室間相對標准偏差為5.3％。
注意事項
（1）使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子＝10:1（W／W）。如出現少量氯化汞沉澱，並不影響測定。
（2）水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應調整，也可得到滿意結果。
（3）對於化學需氧量小於50mol/L的水樣，應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標准溶液。回滴時用0.01/L硫酸亞鐵銨標准溶液。
（4）水樣加熱迴流後，溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入少量的1／5－4／5為宜。
（5）用鄰笨二甲酸氫鉀標准溶液檢測試劑的質量和操作技術時，由於每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標准溶液。用時新配。
（6）CODCr的測定結果應保留三位有效數字。
（7）每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標准滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化
Ⅳ 重鉻酸鉀迴流法測定COD值的具體方法
水質 化學需氧量的測定重鉻酸鹽法
1 范圍
本方法規定了水中化學需氧量的測定方法
本方法適用於各種類型的含 COD 值大於30mg/L 的水樣對未經稀釋的水樣的測定上限為700mg/L
本方法不適用於含氯化物濃度大於 1000mg/L(稀釋後)的含鹽水
2 定義
在一定條件下 經重鉻酸鉀氧化處理時水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗和重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度
3 原理
在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液 並在強酸介質下以銀鹽作催化劑經沸騰迴流後以試亞鐵靈為指示劑用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度
在酸性重鉻酸鉀條件下 芳烴及吡啶難以被氧化其氧化率較低在硫酸銀催化作用下直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化
4 試劑
除非另有說明 實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水
4.1 硫酸銀(Ag2SO4) 化學純
4.2 硫酸汞(HgSO4) 化學純
4.3 硫酸(H2SO4) ñ= 1.84g/mL
4.4 硫酸銀硫酸試劑向1L 硫酸(4.3)中加入10g 硫酸銀(4.1) 放置1~2 天使之溶解並混勻使用前小心搖動
4.5 重鉻酸鉀標准溶液
4.5.1 濃度為c（1/6 K2Cr2O7） = 0.250mol/L 的重鉻酸鉀標准溶液將12.258g 在105℃ 乾燥2h 後的重鉻酸鉀溶於水中稀釋至1000mL
4.5.2 濃度為c（1/6 K2Cr2O7） = 0.0250mol/L 的重鉻酸鉀標准溶液將4.5.1 條的溶液稀釋10 倍而成
4.6 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液
4.6.1 濃度為c [(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O] 0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液溶解39g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]於水中加入20mL 硫酸(4.3) 待其溶液冷卻後稀釋至1000mL
4.6.2 每日臨用前必須用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)准確標定此溶液(4.6.1)的濃度
取 10.00mL 重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)置於錐形瓶中用水稀釋至約100mL 加入30mL硫酸(4.3) 混勻冷卻後加3 滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.7) 用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(mL)
4.6.3 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液濃度的計算
式中:V----- 滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數
4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O]≈0.10mol/L 的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液將4.6.1 條的溶液稀釋l0 倍用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)標定其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2 及4.6.3 類同
4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液c (KC6H5O4) =2.0824 mmol/L 稱取105 ℃時乾燥2h 的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g 溶於水並稀釋至1000mL 混勻以重鉻酸鉀為氧化劑將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD 值為1.176g 氧/克(指1g 鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標准溶液的理論COD 值為500mg/L
4.8 1 10 菲繞啉(1 10 phenanathroline monohy drate)指示劑溶液溶解0.7g 七水合硫酸亞鐵(FeSO4 7H2O)於50mL 的水中加入1.5g 1 10 菲繞啉攪動至溶解加水稀釋至100mL
4.9 防爆沸玻璃珠
5 儀器
常用實驗室儀器和下列儀器
5.1 迴流裝置帶有24 號標准磨口的250mL 錐形瓶的全玻璃迴流裝置迴流冷凝管長度為300~500mm 若取樣量在30mL 以上可採用帶500mL 錐形瓶的全玻璃迴流裝置
5.2 加熱裝置
5.3 25mL 或50mL 酸式滴定管
6 試樣制備
6.1 采樣
水樣要採集於玻璃瓶中 應盡快分析如不能立即分析時應加入硫酸(4.3)至pH ＜2置4℃下保存但保存時間不多於5 天採集水樣的體積不得少於100mL
6.2 試料的准備
將試樣充分搖勻 取出20.0mL 作為試料
7 操作步驟
7.1 對於COD 值小於50mg/L 的水樣應採用低濃度的重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)氧化加熱,迴流以後採用低濃度的硫酸亞鐵銨標准溶液(4.6.4)回滴
7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg/L 超過此限時必須經稀釋後測定
7.3 對於污染嚴重的水樣可選取所需體積1/10 的試料和1/10 的試劑放入10 ×150mm 硬質玻璃管中搖勻後用酒精燈加熱至沸數分鍾觀察溶液是否變成藍綠色如呈藍綠色,應再適當少取試料, 重復以上試驗 直至溶液不變藍綠色為止從而確定待測水樣適當的稀釋倍數
7.4 取試料(6.2)於錐形瓶中或取適量試料加水至20.0mL
7.5 空白試驗: 按相同步驟以 20.0mL 水代替試料進行空白試驗其餘試劑和試料測定(7.8)相同記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的毫升數V1
7.6 校核試驗按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL 鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液(4.7)的COD 值用以檢驗操作技術及試劑純度。
該溶液的理論 COD 值為500mg/L 如果校核試驗的結果大於該值的96 即可認為實驗步驟基本上是適宜的否則必須尋找失敗的原因重復實驗使之達到要求
7.7 去干擾試驗無機還原性物質，如亞硝酸鹽硫化物及二價鐵鹽將使結果增加將其需氧量作為水樣COD 值的一部分是可以接受的，該實驗的主要干擾物為氯化物 可加入硫酸汞(4.2)部分地除去經迴流後氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞絡合物當氯離子含量超過1000mg/L 時COD 的最低允許值為250mg/L 低於此值結果的准確度就不可靠
7.8 水樣的測定於試料(7.4)中加入10.0mL 重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9) 搖勻將錐形瓶接到迴流裝置(5.1)冷凝管下端接通冷凝水從冷凝管上端緩慢加入30mL 硫酸銀-硫酸試劑(4.4) 以防止低沸點有機物的逸出不斷旋動錐形瓶使之混合均勻自溶液，開始沸騰起迴流兩小時。冷卻後 用20~30mL 水自冷凝管上端沖洗冷凝管後取下錐形瓶再用水稀釋至140mL左右溶液冷卻至室溫後 加入3 滴1 10 菲繞啉指示劑溶液(4.8) 用硫酸亞鐵銨標准滴定溶液(4.6)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點記下硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的消耗毫升數V2
7.9 在特殊情況下需要測定的試料在10.0mL 到50.0mL 之間試劑的體積或重量要按表1
作相應的調整
表 1 不同取樣量採用的試劑用量
樣品量
mL 0.250mol/LK2Cr2O7
mL Ag2SO4-H2SO4
mL HgSO4
g (NH4)2Fe(SO4)2 •6H2O
mol/L 滴定前體積
mL
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0 5.0
10.0
15.0
20.0
25.0 15
30
45
60
75 0.2
0.4
0.6
0.8
1.0 0.05
0.10
0.15
0.20
0.25 70
140
210
280
350
8 結果計算
以 mg/L 計的水樣化學需氧量計算公式如下
式中 :c---- 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液(4.6)的濃度mol/L
V1 ------空白試驗(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的體積mL
V2 ------試料測定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的體積mL
V0------- 試料的體積mL
8000 --1/4O2 的摩爾質量以mg/L 為單位的換算值
測定結果一般保留三位有效數字 對COD值小的水樣(7.1) 當計算出COD值小於10mg/L時應表示為"COD ＜10mg/L」
9 精密度
9.1 標准溶液測定的精密度
40 個不同的實驗室測定COD 值為500mg/L 的鄰苯二甲酸氫鉀(4.7)標准溶液其標准偏
差為20mg/L 相對標准偏差為4.0%
9.2 工業廢水測定的精密度(見表2)
表2 工業廢水COD 測定的精密度
工業廢水
類型 參加驗證的
實驗室個數 COD 均值
mg/L 實驗室內相對
標准偏差 % 實驗室間相對
標准偏差 % 實驗室間總相
對標准偏差 %
有機廢水
石化廢水
染料廢水
印染廢水
制葯廢水
皮革廢水 5
8
6
8
6
9 70.1
398
603
284
517
691 3.0
1.8
0.7
1.3
0.9
1.5 8.0
3.8
2.3
1.8
3.2
3.0 8.5
4.2
2.4
2.3
3.3
3.4
10 參考文獻
GB11914-89
Ⅵ 污水處理廠的實驗室都有什麼儀器，哪些是必須的
1.電導率感測器
用途:電導率感測器用於監視進水成分的變化，同時也是化學除磷控制策略的基礎。
2.TOC測量儀
用途:TOC表示污水中總有機碳的含量，也是表徵水體受有機物污染程度的一個指標。
3.流量監測儀
用途:流量監測儀表主要有堪板、轉子流量計、渦輪式流量計、靶式計量槽、電磁流量計、超聲波流量計等。
4.溶解氧(DO)測量儀
用途:氧在活性污泥過程中起著非常重要的作用，且相關的曝氣費用約佔全部運行費用的40%,因此氧感測器成為廢水處理廠最廣泛的測量監視儀表。氧測量基於液體中擴散氧的電化學反應。溶解氧(DO)感測器是可靠准確的測量儀表，但必須謹慎選擇合適的測量位置，並防止結垢。目前自動清潔系統已經相當普遍，一些裝備清潔系統並可進行自校準的溶解氧感測器已有應用。DO感測器被廣泛用於曝氣過程的控制，節省了大量投資，所獲得的信息也可用於監視任何活性污泥處理過程。
5.乾燥箱
用途:實驗實用
6.PH計
用途:pH值是生化過程中的一個重要變數，更是厭氧消化和硝化過程的關鍵值，通常在污水處理廠都安裝有pH電極浸人污泥中，通過不同的清潔策略可以實現長期免維護。對於具有高度緩沖能力的廢水，pH值測量對過程變化可能不敏感，因此不適合於過程監督與控制，這種情況可以用碳酸鹽測量系統代替。
7.色度計
用途:水質顏色檢測
8.顯微鏡
用途:用於污泥微生物的觀察
9.需氧量(COD)測量儀，COD快速消解儀
用途:所謂化學需氧量（COD），是在一定的條件下，採用一定的強氧化劑處理水樣時，所消耗的氧化劑量。它是表示水中還原性物質多少的一個指標。
10.馬弗爐
用途:實驗實用
11.分光光度計，包括721、722、752等
用途:做金屬離子分析：總磷、總汞、總鎘、總鉻、總砷、總氮、六價鉻
12.生化培養箱
用途:應用於細菌、黴菌、微生物、組織細胞的培養保存以及水質分析與BOD測試
13.振盪器
用途:作生物、生化、細胞、菌種等各種液態、固態化合物的振盪培養。
14.污泥界面懸浮物測量儀
用途:一個關鍵的控制因素是二沉池中的污泥界面。合適的污泥界面厚度可以防止污泥腐爛，避免磷釋放到上清液和出水中，與生物除磷效果相關。
15.分析天平
用途:實驗實用
Ⅶ 如何測試水的化學需氧量
飛秒檢測發現化學需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中，能被強氧化劑氧化的物質（一般為有機物）的氧當量。在河流污染和工業廢水性質的研究以及廢水處理廠的運行管理中，它是一個重要的而且能較快測定的有機物污染參數，常以符號COD表示。測定方法：重鉻酸鹽法、高錳酸鉀法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法符合國家標准HJ-T399-2007水質化學需氧量的測定。化學需氧量測定的標准方法以我國標准GB11914《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和國際標准ISO6060《水質化學需氧量的測定》為代表，該方法氧化率高，再現性好，准確可靠，成為國際社會普遍公認的經典標准方法。其測定原理為：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻迴流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻後，加水稀釋至約140ml，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩餘的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD 值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。
Ⅷ 請問什麼叫化學需氧量，怎樣測定
化學需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中，能被強氧化劑氧化的物質(一般為有機物)的氧當量。在河流污染和工業廢水性質的研究以及廢水處理廠的運行管理中，它是一個重要的而且能較快測定的有機物污染參數，常以符號COD表示。
測定方法:重鉻酸鹽法、高錳酸鉀法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法符合國家標准HJ-T399-2007水質化學需氧量的測定。
重鉻酸鹽法
化學需氧量測定的標准方法以我國標准GB/T11914《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》和國際標准ISO6060《水質化學需氧量的測定》為代表，該方法氧化率高，再現性好，准確可靠，成為國際社會普遍公認的經典標准方法。
其測定原理為：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻迴流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻後，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩餘的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD 值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。
然而這一經典標准方法還是存在不足之處：迴流裝置占的實驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。
高錳酸鉀法
以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的稱為高錳酸鉀指數。
分光光度法
以經典標准方法為基礎，重鉻酸鉀氧化有機物物質，六價鉻生成三價鉻，通過六價鉻或三價鉻的吸光度值與水樣COD 值建立的關系，來測定水樣COD 值。採用上述原理，國外最主要代表方法是美國環保局EPA.Method 0410.4 《自動的手動比色法》、美國材料與試驗協會ASTM：D1252—2000《水的化學需氧量的測定方法B—密封消解分光光度法》和國際標准ISO15705—2002《水質化學需氧量（COD）的測定小型密封管法》。我國是國家環保總局統一方法《快
速密閉催化消解法（含分光度法）》。
快速消解法
經典的標准方法是迴流2h 法，人們為提高分析速度，提出各種快速分析方法。主要有兩種方法：一是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。國內方法以GB/T14420—1993《鍋爐用水和冷卻用水分析方法化學需氧量的測定重鉻酸鉀快速法》及國家環保總局推薦的統一方法《庫侖法》和《快速密閉催化消解法（含光度法）》為該方法的代表。國外以德國標准方法DIN38049 T.43 《水的化學需氧量的測定快速法》為代表。
上述方法同經典標准方法相比，消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h 減少到10min～15min。二是改變傳統的靠導熱輻射加熱消解的方式，而採用微波消解技術提高消解反應速度的方法。由於目前微波爐種類繁多，功率不一，很難試驗出統一功率和時間，以求達到最好的消解效果。微波爐的價格也很高，較難制訂統一的標准方法。
快速消解分光光度法
化學需氧量（COD）測定方法無論是迴流容量法、快速法還是光度法，都是以是以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，在硫酸酸性條件測定COD 消解體系為基礎的測定方法。在此基礎，人們為達到節省試劑減少能耗、操作簡便、快速、准確可靠為目的開展了大量研究工作。快速消解分光光度法綜合了上述各種方法的優點，是指採用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑於密封管中，放入小型恆溫加熱皿中，恆溫加熱消解，並用分光光度法測定COD 值；密封管規格為φ16mm 長度100mm～150 mm壁厚度為1.0mm～1.2 mm 的開口為螺旋口，並加有螺旋密封蓋。該密封管具有耐酸，耐高溫，抗壓防爆裂性能。一種密封管可作為消解用，稱為消解管。另一種型密封管即可作為消解用，還可作為比色管用於比色用，稱為消解比色管。小型加熱消解器以鋁塊為加熱體，加熱孔均勻分布。孔徑φ16.1mm，孔深50mm ～100mm，設定的加熱溫度為消解反應溫度。同時，由於密封管適宜的尺寸，消解反應液占據密封管適宜的空間比例。盛有消解反應液的密封管一部分插入加熱器加熱孔中，密封管底部恆定165℃溫度加熱；密封管上部高出加熱孔而暴露在空間，在空氣自然冷卻下使管口頂部降到85℃左右；溫度的差異確保了小型密封管中反應液在該恆溫下處於微沸騰迴流狀態。緊湊的COD 反應器可放置25 只密封管。採用密封管消解反應後，消解液轉入比色皿可在一般光度計上測定，用密封比色管消解後可直接用密封比色管在COD 專用光度計上測定。在600nm 波長可測定COD 值為100mg/L～1000mg/L 的試樣，在440nm 波長處可測定COD 值為15mg/L～250mg/L 的試樣。該方法具有佔用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡便，安全穩定，准確可靠，適宜大批量測定等特點，彌補了經典標准方法的不足。
去除水中化學需氧量的方法
提供了一種清洗水系統的方法和一種用於該方法的單過硫酸鉀化合物。含有低濃度（<0．5%）的氧代二硫酸鉀副產物的單過硫酸鉀用於該方法。由於含有低的氧代二硫酸鉀，該化合物不受目前單過硫酸鉀化合物的嚴格使用限制。本文還提供了一種聚糖塗料，用於控制單過硫酸鉀的分解率。使用該塗料，單過硫酸鉀能夠連續使用而不是定期沖擊式處理。含有低氧代二硫酸鉀化合物使該方法的使用與是否使用水系統無關。
Ⅸ 重鉻酸鉀法測定化學需氧量COD的計算公式中,為什麼空白值減去水樣值
COD實驗室檢測標准方法1、 主題內容與應用范圍 本標准規定了水中化學需氧量的測定方法。 本標准適用於各種類型的含COD值大於30mg／L的水樣，對未經稀釋的水樣的測定上限為700mg／L。 本標准不適用於含氯化物濃度大於1000mg／L(稀釋後)的含鹽水。2 、定義 在一定條件下，經重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對應的氧的質量濃度。3 、原理 在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，並在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰迴流後，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。 在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4、 試劑 除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑，試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水。4.1 硫酸銀(Ag2SO4)，化學純。4.2 硫酸汞(HgS04)，化學純。4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g／mL。4.4 硫酸銀－硫酸試劑：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1).放置1—2天使之溶解，並混勻，使用前小心搖動。4.5 重鉻酸鉀標准溶液：4.5.1 濃度為C(1／6K2Cr2O7)＝0.250mol／L的重鉻酸鉀標准溶液：將12.258g在105℃乾燥2h後的重鉻酸鉀溶於水中，稀釋至1000mL。4.5.2 濃度為C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mo1／L的重鉻酸鉀標准溶液：將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。4.6硫酸亞鐵銨標准滴定溶液4.6.1 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mo1／L的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵銨[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]於水中，加入20mL硫酸(4.3)，待其溶液冷卻後稀釋至1000mL。4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)准確標定此溶液(4.6.1)的濃度。 取10.00mL重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)置於錐形瓶中，用水稀釋至約100mL，加入30mL硫酸(4.3)，混勻，冷卻後，加3滴(約0.15mL)試亞鐵靈指示劑(4.7)，用硫酸亞鐵銨(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色，即為終點。記錄下硫酸亞鐵銨的消耗量(mL)。 4.6.3 硫酸亞鐵銨標准滴定溶液濃度的計算：
式中：V--滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數。4.6.4 濃度為C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mo1／L的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)標定，其滴定步驟及濃度計算分別與4.6.2及4.6.3類同。4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmo1／L：稱取105℃時乾燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶於水，並稀釋至1000mL，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.1768氧／克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標准溶液的理論COD值為500mg／L。4.8 1，10－菲繞啉(1，10－phenanathroline monohy drate)指示劑溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)於50mL的水中，加入1.5g1，10－菲統啉，攪動至溶解，加水稀釋至100mL。4.9 防爆沸玻璃珠。5、 儀器 常用實驗室儀器和下列儀器。5.1 迴流裝置：帶有24號標准磨口的250mL錐形瓶的全玻璃迴流裝置。迴流冷凝管長度為300—500mm。若取樣量在30mL以上，可採用帶500 mL錐形瓶的全玻璃迴流裝置。5.2 加熱裝置。5.3 25mL或50mL酸式滴定管。6、采樣和樣品6.1 采樣 水樣要採集於玻璃瓶中，應盡快分析。如不能立即分析時，應加入硫酸(4.3)至pH＜2，置4℃下保存。但保存時間不多於5天。採集水樣的體積不得少於100mL。6.2 試料的准備 將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。7、 步驟7.1 對於COD值小於50mg／L的水樣，應採用低濃度的重鉻酸鉀標准溶液(4.5.2)氧化，加熱迴流以後，採用低濃度的硫酸亞鐵銨標准溶液(4.6.4)回滴。7.2 該方法對未經稀釋的水樣其測定上限為700mg／L，超過此限時必須經稀釋後測定。7.3 對於污染嚴重的水樣。可選取所需體積1／10的試料和1／10的試劑，放入10×150mm硬質玻璃管中，搖勻後，用酒精燈加熱至沸數分鍾，觀察溶液是否變成藍綠色。如呈藍綠色，應再適當少取試料，重復以上試驗，直至溶液不變藍綠色為止。從而確定待測水樣適當的稀釋倍數。7.4 取試料(6.2)於錐形瓶中，或取適量試料加水至20.0mL。7.5 空白試驗：按相同步驟以20.0mL水代替試料進行空白試驗，其餘試劑和試料測定(7.8)相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標准溶液的毫升數V1。7.6 校核試驗：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標准溶液(4.7)的COD值，用以檢驗操作技術及試劑純度。該溶液的理論COD值為500mg／L，如果校核試驗的結果大於該值的96％，即可認為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復實驗，使之達到要求。7.7 去干擾試驗：無機還原性物質如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結果增加，將其需氧量作為水樣COD值的一部分是可以接受的。該實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞(4.2)部分地除去，經迴流後，氯離子可與硫酸汞結合成可溶性的氯汞絡合物。當氯離子含量超過1000mg／L時，COD的最低允許值為250mg／L，低於此值結果的准確度就不可靠。7.8 水樣的測定：於試料(7.4)中加入10.0mL重鉻酸鉀標准溶液(4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9)，搖勻。 將錐形瓶接到迴流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀－硫酸試劑(4.4)，以防止低沸點有機物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起迴流兩小時。冷卻後，用20－30mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管後，取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL左右。 溶液冷卻至室溫後，加入3滴1，10－菲繞啉指示劑溶液(4.8)，用硫酸亞鐵銨標准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的消耗毫升數V2。7.9 在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量要按表1作相應的調整。8、 結果的表示8.1 計算方法以mg／L計的水樣化學需氧量，計算公式如下：
式中：C——硫酸亞鐵銨標准滴定溶液(4.6)的濃度，mo1／L；V1——空白試驗(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的體積，mL；V2——試料測定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵銨標准滴定溶液的體積，mL；V0－－試料的體積，mL；測定結果一般保留三位有效數字，對COD值小的水樣(7.1)，當計算出COD值小於10mg／L時，應表示為「COD＜10mg／L」。