己二胺裝置設計火炬嗎

A. 如何用1,.3丁二烯制備1,6己二胺

已二胺生產最初採用糠醛為原料，目前生產己二胺的工業方法較多，根據所用原料的不同有己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法、己二醇法和己內醯胺法。其中己二酸法、丁二烯法和丙烯腈二聚法是經過中間物己二腈加氫生成己二胺，目前，幾乎所有大規模生產己二胺的方法都是己二腈催化加氫法。1.工業上己二腈催化加氫有高壓法和低壓法兩種。（1）高壓法採用鈷-銅催化劑，反應溫度100-135℃，壓力60-65MPa；也可採用鐵催化劑，反應溫度100-180℃，壓劑可採用液氨，有時還加入芳烴（如甲苯）。己二胺的選擇性約90-95%。生產中，將液態已腈、甲苯和氨與含氫氨以及少量的己二腈和甲苯的氣體混合物通入裝有鈷-銅催化劑的反應器，生成的粗己二胺導出後，先使其與水進行共沸蒸餾，然後再通過幾次真空蒸餾即得到適於製造尼龍66的高純度產品。（2）低壓法採用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑，反應在氫氧化鈉溶液中進行。反應溫度約75℃，壓力為3MPa，己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒，對原料己二腈的純度要求很高。2.以己二酸為原料的方法此法是將己二酸蒸氣與過量的氨一起通過加熱至340℃的硅膠等脫水催化劑，生成己二腈，然後在其中加入甲醇和液氨，用硅藻土鎳為催化劑，在90-100℃下，以10.1325-20.265MPa氫進行還原得成品。3.己內醯胺法一般用於處理已內醯胺等小型生產裝置上。它是由己內醯胺與氨在磷酸鹽（如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽）催化劑存在下，進行氣相反應生成氨基乙腈，反應溫度350℃，收率幾乎達100%。生成的氨基己腈再進行加氫反應生成己二胺，這一過程與己二腈加氫相似。

B. 1,6-己二胺的合成方法

生產方法簡述：目前生產己二胺的工業方法較多，根據所用原料的不同有己二酸法、丁二烯法、丙烯腈法、己二醇法和己內醯胺法。其中己二酸法、丁二烯法和丙烯腈二聚法是經過中間物己二腈加氫生成己二胺，目前，幾乎所有大規模生產己二胺的方法都是己二腈催化加氫法。1.工業上己二腈催化加氫有高壓法和低壓法兩種。（1）高壓法採用鈷-銅催化劑，反應溫度100-135℃，壓力60-65MPa；也可採用鐵催化劑，反應溫度100-180℃，壓劑可採用液氨，有時還加入芳烴（如甲苯）。己二胺的選擇性約90-95%。生產中，將液態已腈、甲苯和氨與含氫氨以及少量的己二腈和甲苯的氣體混合物通入裝有鈷-銅催化劑的反應器，生成的粗己二胺導出後，先使其與水進行共沸蒸餾，然後再通過幾次真空蒸餾即得到適於製造尼龍66的高純度產品。
（2）低壓法採用骨架鎳、鐵-鎳或鉻-鎳催化劑，反應在氫氧化鈉溶液中進行。反應溫度約75℃，壓力為3MPa，己二胺的選擇性可達99%。為了防止催化劑中毒，對原料己二腈的純度要求很高。
2.以己二酸為原料的方法此法是將己二酸蒸氣與過量的氨一起通過加熱至340℃的硅膠等脫水催化劑，生成己二腈，然後在其中加入甲醇和液氨，用硅藻土鎳為催化劑，在90-100℃下，以10.1325-20.265MPa氫進行還原得成品。
3.己內醯胺法一般用於處理已內醯胺等小型生產裝置上。它是由己內醯胺與氨在磷酸鹽（如錳、鋁、鈣、鋇或鋅的磷酸鹽）催化劑存在下，進行氣相反應生成氨基乙腈，反應溫度350℃，收率幾乎達100%。生成的氨基己腈再進行加氫反應生成己二胺，這一過程與己二腈加氫相似。丁二烯法 （1）氯化氰化法：1，3-丁二烯與氯氣於200-250℃在氯化反應器中進行氯化反應，生成1，4-二氯-2-丁烯（佔66%）和3，4-二氯-1-丁烯（佔33%）。二氯丁烯化合物，在碳酸鈣存在下，在100-150℃下，與氫氧化鈉或銨為催化劑，在50-100℃下進行異構化反應，生成1，4-二氰基-1-丁烯。1，4-二氰基-1-丁烯以鈀為催化劑，於常壓和250℃的條件下進行氣相加氫，製得乙二腈。乙二腈催化加氫即得乙二胺。
（2）直接氫氰化法：將1，3-丁二烯在催化劑存在下與氫氰酸進行液相反應，控制反應溫度100℃，生成戊烯腈的異構體混合物。混合物經分離並將異構體異構為直鏈戊烯腈後，再與氫氰酸進行加成，生成乙二腈，乙二腈經催化加氫即得乙二胺。

C. 己二胺胺值是多少

酸鹼滴定法是目前測定胺類固化劑胺值的通用方法。胺類固化劑(伯胺、仲胺、叔胺)都是電子給予體，是鹼性化合物，在兩性或酸性溶劑中呈鹼性反應。因此可利用其鹼性，用酸標准溶液進行滴定來測定其含量，通常採用以下2種方法。

二、總胺值的測定方法(酸鹼滴定法)

1、鹽酸-乙醇(或異丙醇等)滴定法

此方法適用於鹼性較大的脂肪胺，其原理為：

RNH2+HCl→RNH3+Cl-

R2NH+HCl→R2NH2+Cl-

R3N+HCl→R3NH+Cl-

2、高氯酸-乙酸滴定法

對於芳香胺、改性胺等鹼性較弱的胺，在醇溶液中滴定時，終點變色不敏銳，滴定誤差較大。採用高氯酸-乙酸滴定法則可獲得更精確的結果，其原理為：

RNH2+HClO4→RNH3+ClO4-

R2NH+HClO4→R2NH2+ClO4-

R3N+HClO4→R3NH+ClO4-

從上述酸鹼滴定原理可知，所測出的是胺類同化劑中所含伯胺、仲胺和叔胺的總胺值。它沒有反應出所含的伯氨基、仲氨基和叔氨基的相對含量，因此無法依據此胺值求出胺中的活潑氫當量。顯然，若能分別測出混胺中的伯氨基、仲氨基和叔氨基的含量，就能求出混胺的活潑氫當量及其理論用量。此外還可根據伯胺值的變化來控制改性反應的終點，而能保證改性胺質量的穩定性。
用於定量測定伯胺的方法中，主要是基於伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。它主要包括伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。

三、伯氨基含量的測定方法

用於定量測定伯胺的方法中，主要是基於伯氨基與羰基的反應或胺與亞硝酸的反應。

1、與羰基反應的測定方法

伯胺與醛或酮反應生成西弗鹼和水，而仲胺和叔胺不發生此反應。測定生成的水量或所消耗的醛或酮的量，即可求出伯氨基的含量。

RNH2+R'CHO→RN=CHR』+H2O

伯胺醛西弗鹼(醛縮胺)水
再用甲醇鈉的吡啶標准溶液滴定過量的水楊醛，求出伯氨基耗用的水楊醛量，進而算出伯氨基的含量。也可將試樣溶解於乙酸和二唔烷混和溶劑後，用2-乙基己醛的二惡烷標准溶液直接滴定。

2、亞硝酸法(范斯萊克法)

伯胺(主要是脂肪胺)與亞硝酸反應釋出氮，而仲胺和叔胺與亞硝酸反應不釋出氮。測定生成的N的體積，即可求出伯氨基含量。

RHN2+HNO2→ROH+H2O+N2↑

R2NH+HNO2→R2N-N=O+H2O

R3N+HNO2→R3N·HNO2

四、叔氨基的測定方法

在有伯胺、仲胺存在下測定叔胺含量時，可先使伯胺及仲胺與乙酸酐反應，生成乙醯化產物，以排除伯胺及仲胺的影響。
胺類環氧固化劑胺值測定（三）
乙醯化產物不顯鹼性，不能被酸中和。而叔胺不能產生乙醯化反應，但它可以與乙酸反應：

R3N+CH3COOH→R3NH+CH3COO-

該產物可用高氯酸-乙酸標准溶液滴定，過量的乙酸酐無干擾，有時可使終點更為敏銳。

R3NH+CH3COO-+HClO4→R3NH+ClO4-+CH3COOH
伯胺與醛反應生成的西弗鹼不與CS2反應，叔胺也不與CS2反應。因此可先使混胺與醛反應後，再用CS2與之(仲胺)反應生成氨荒酸，然後用鹼(如0.5mol/L的NaOH)標准溶液滴定，此時伯胺不起干擾。由測定仲胺所牛成的氨荒酸含量，即可算出仲氨基的含量。

五、仲氨基的測定方法

1、2-乙基己醛-二硫化碳法

伯胺及仲胺與CS2反應牛成氨荒酸

2、從酸鹼滴定法測出的總胺值中減去伯氨基和叔氨基含量，也可得到仲氨基含量。

3、先測出仲氨基和叔氨基的合量，再減去叔氨基含量即得仲氨基含量。仲氨基和叔氨基合量的測定，可先使醛與混胺中的伯氨基反應，然後再用鹽酸或高氯酸標准溶液滴定，即可測出仲氨基和叔氨基的合量。

4、先測出伯氨基和仲氨基的合量，再減去伯氨基含量，即可得到仲氨基的含量。伯氨基和仲氨基合量可用乙酸酐-吡啶乙醯化法測得，其中叔胺不起反應。

胺類環氧固化劑胺值測定（四）

測定水解後釋放出的乙酸量，或水解所需的水量，即可算出伯氨基和仲氨基的合量。

活潑氫當量及混胺固化劑用量(理論值)的計算，是環氧固化劑胺值測定的重要內容。

六、活潑氫當量及混胺固化劑用量(理論值)的計算

1、定義及換算關系

1)混胺的胺值

混胺的總胺值-1g混胺中所含伯氨基、仲氨基和叔氨基的物質的量的總和，單位為mol/g。相當於中和1g混胺所需標准酸的物質的量，單位為mol/g。了方便計算，不推薦採用通常用的胺值單位(KOH)mg/g)。

混胺的伯胺值Va(-NH2)-1g混胺中所含伯氨基的物質的量，單位為mol/g。

胺類環氧固化劑胺值測定

混胺固化劑用量的計算按等物質的量的原則計算，主要包括1g混胺中伯氨基耗用環氧樹脂的量、00g環氧樹脂需用混胺量。

2、混胺固化劑用量的計算

按等物質的量的原則計算

1g混胺中伯氨基耗用環氧樹脂的量

100g環氧樹脂需用混胺量為

七、結論

1、建議採用伯胺值、仲胺值和叔胺值來表徵混胺的氨基含量。

(1)可依此計算出混胺固化劑的理論片用量，為配比設計提供理論依據。

(2)可依此准確地控制混胺合成的終點，保證混胺生產質量的穩定。

2、推薦用下列方法測定伯胺值、仲胺值和叔胺值，但需進一步研究。

(1)用乙酸酐-高氯酸法測定叔胺值。

(2)用水楊醛-高氯酸法測定仲胺和叔胺的合量，減去叔胺值，即町求出仲胺值。

(3)用水楊醛-甲醇鈉法測定伯胺