① 香豆素-3-羧酸的制備思考題
1趁熱與濃鹽酸混合2立即冰浴且用少量冷水洗滌
② 已知: (X為鹵原子,M為烴基或含酯基的取代基等)由有機物A合成G(香豆素)的步驟如下: 回答下列問題
(15分) (1) 酯基(1分)酯化反應(取代反應) (1分) (2) CH 2 =CHCHO+2Ag(NH 3 ) 2 OH ![]() ③ 香豆素-3-羧酸的制備實驗中,TLC判斷反應完結,原料哪個點消失表示反應結束 是的,和原料對比同Rf值的點消失表示原料消失,原料反應完,但是這表示的是宏觀的反應完,如果能進行HPLC檢測,有可能原料會有小於1%左右的殘留,這個通過TLC是看不出來的。 ④ 香豆素的用途 香豆素類葯物的作用是抑制凝血因子在肝臟的合成。香豆素類葯物與維他命K的結構相似。香豆素類葯物在肝臟與維他命K環氧化物還原酶結合,抑制維生素K由環氧化物向氫醌型轉化,維生素K的循環被抑制。 可以說香豆素類葯物是維生素K拮抗劑,或者是競爭性抑制劑。含有谷氨酸殘基的凝血因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ的羧化作用被抑制,而其前體是沒有凝血活性的,因此凝血過程受到抑制。但它對已形成的凝血因子無效。 (4)香豆素的合成實驗裝置圖擴展閱讀 呋喃香豆素主要代表: 1、補骨脂素 補骨脂素存在於豆科植物補骨脂、粉綠小冠花,桑科植物無花果,芸香科植物黃心花椒等中。1933年由印度科學家H.S.焦伊斯等分離得到。從乙醚中析出的補骨脂素為無色針狀結晶。 2、異補骨脂素 異補骨脂素分子式為C11H6O3,通過長紫外線照射可以和雙鏈DNA結合。溶於甲醇、乙醇、丙酮。 香豆素合成方法:香豆素是利用Perkin W反應製取的。水楊醛和乙酸酐在乙酸鈉的作用下,一步就得到香豆素,它是香豆酸的內酯,要注意這個內酯是由順型香豆酸得到的。 一般在Perkin W反應中,產物中兩個大的基團(HOC6H4-,-COOH)總是處於反式的,但是反型不能產生內酯,因此環內酯的形成可能是促使產生順型異構體的一個原因,事實上此反應中也得到少量反型香豆酸,不能形成內酯。 ⑤ 雙香豆素的早期合成 雙香豆素是天然存在的化合物,但也能通過不同方法合成。大部分香豆素二聚體、三聚體都是靠C-O-C鍵和C-C鍵相連。早在1987年,Jaimala等人就利用水楊醛等對天然的雙香豆素及其衍生物進行對稱及不對稱的全合成。他們利用水楊醛與各種取代的醯胺在磷醯氯和氯仿的存在的條件下迴流反應,合成了4,4『-二羥基-3,3』亞甲基雙香豆素 ⑥ 4,7-二甲基香豆素(熔點:132.6℃)是一種重要的香料,廣泛分布於植物界中,由間甲苯酚為原料的合成反應如
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