1. 脫硝劑是什麼主要作用是什麼
脫硝劑的主要成分是CaCO3(石灰石)。
作用:CaCO3(石灰石)作為脫硫劑的濕法脫硫技術結合使用,脫硫的反應產物又可作為NO2的還原劑,濕法煙氣脫硝劑的脫硝率可達95%,且可同時脫硫。
煙氣中所含的煙塵、二氧化硫、氮氧化物(NOX)等有害物質是造成大氣污染、酸雨、溫室效應等環境問題的主要根源,如何有效去除煙氣中的SO2和NOX引起世界各國研究者的重視。當今世界上應用得最廣泛的脫硫技術是煙氣脫硫工藝(FGD),其中濕法FGD具有很高的脫硫效率,但難以用來脫硝。這是因為煙氣中NOX的主要成分是NO,約占總量的90%以上,它是一種無色、無臭、不活潑的氣體,除了生成絡合物以外,無論在水中或鹼液中都幾乎不被吸收。
因為濕法脫硫在當前FGD市場中佔有相當大的比重,所以對該方法作相應的改進以用於同時脫硫脫硝將會有很大的發展前景。為了有效地吸收NOX,需要將煙氣中的NO氧化到NO2/NO=1~1.3。在低濃度下,NO的氧化速度是非常緩慢的。因此NO的氧化速度成為吸收法脫除NOX總速度的決定因素。為了加速NO的氧化,可以採用氧化劑直接氧化。
NO可以被濕法煙氣脫硝劑等氣相氧化劑氧化,但是這些氧化劑不但價錢十分昂貴,而且作為氣體在設備運行中也非常危險。因此近年來,在液相中添加化學試劑的方法被廣泛嘗試。其中,濕法煙氣脫硝劑被證明是最有效的。濕法煙氣脫硝劑氧化還原法,用濕法煙氣脫硝劑將NO氧化成NO2,然後用水溶液將NO2還原成N2,該法可以採用CaCO3(石灰石)作為脫硫劑的濕法脫硫技術結合使用,脫硫的反應產物又可作為NO2的還原劑,濕法煙氣脫硝劑的脫硝率可達95%,且可同時脫硫。
早在20 世紀70年代末,國外煙氣脫硝機構就研究了濕法煙氣脫硝劑溶液對NOX的吸收。到了90年代他們使用的是平板式氣液界面的半分批攪拌容器。使用填充柱和攪動槽也進行了類似的實驗研究,並且在這個基礎上,分別嘗試用噴淋塔和鼓泡柱進行同時脫硫脫硝的研究。脫硝方法分為干法脫硝和濕法脫硝兩種方式,干法脫硝效率在80%左右,投入大,佔地面積大,成本高,運行費用高;濕法脫硝,投入小,佔地面積小,成本低,運行費用低,並且能與現有的脫硫技術進行有機結合實現脫硝,具有操作簡單,使用方便。
一、濕法煙氣脫硝劑溶液脫硝的反應機理
濕法煙氣脫硝劑具有吸水性,溶於水,有很強的氧化性。濕法煙氣脫硝劑溶液濕法脫除NOX的反應比較復雜,許多學者在進行這方面的研究後,對反應機理有了一定的了解。這是一個氣膜控制的吸收氧化反應,NOX主要通過N2O3和N2O4的水解而被吸收,NO可以在水溶液中被濕法煙氣脫硝劑定量地氧化。在這一反應過程中,NO被氧化成NO3-,反應式如下,
NO2溶於水生成硝酸和NO
3NO2+H2O=2HNO3+NO
當氧氣足夠時:
4NO2+O2+2H2O=4HNO3
NO雖然溶於水,但不能生成氮的含氧酸,在0℃時,一體積水可溶解0.07體積的NO,NO難溶於水成為脫硝的難點,但在濕法煙氣脫硝劑中,有足夠的水水使NO溶於水中。有關研究表明當水溶液中硝酸含量>12%時,NO的溶解度比在純水中大100倍,即一體積水能溶解7體積的NO,煙氣開始溶於水中時水是純凈的,首先是NO2溶於水生成HNO3,如果NO2在水中不被還原,按照濕法煙氣脫硝劑在水中的煙水比例計算,2小時44分鍾後,水溶液中硝酸的含量為12%左右,因此可以說NO溶於水是不成問題的。
二、濕法煙氣脫硝劑的研究
使用小型噴淋塔裝置,所有的設備包括煙氣模擬系統、噴淋塔和檢測分析系統。
在加入壓縮空氣之前,NO首先在混合器1中被N2稀釋以避免生成大量的NO2。稀釋後的NO在混合器2中被控制流速的壓縮空氣再次稀釋,以調節到所需濃度。在進入噴淋塔之前,模擬煙氣被電控加熱器加熱到工作溫度,然後在噴淋塔中被吸收。試驗分析測量出氣中SO2、NO和O2的濃度,噴淋液滴粒徑大小,以及反應後的吸收液中各類生成離子的濃度。
三、影響脫硫脫硝效率的主要因素
在濕法煙氣脫硝劑試驗中,主要影響因素有濕法煙氣脫硝劑溶液的濃度、NOX進氣濃度、吸收液的PH值、液氣比L/G、反應溫度以及SO2的影響等。
四、濕法煙氣脫硝劑溶液的濃度
濕法煙氣脫硝劑溶液濃度的提高能促進SO2和NOX的吸收,濕法煙氣脫硝劑與NO或(SO2+NO)的摩爾比對去除效率有顯著的影響。
五、CaCO3的濃度
低濃度的CaCO3的加入可以提高對NOX的吸收率,但是高濃度的CaCO3的加入卻會降低或者抑制吸收。
六、NOX進氣濃度
單獨脫硝試驗中,NOX的進氣濃度越高,脫硝效率就越高,這可能是因為當NOX的進氣濃度在某一范圍內時(試驗是在200~800µL/L),NOX的去除是被動力學控制的。提高NOX的濃度,並且相應提高的濕法煙氣脫硝劑溶液的濃度,有助於達到更高的脫硝效率,持續反應時間也會增長,但是達到最高效率的時間會比低濃度的情況要長。
同時脫硫脫硝試驗中,當濃度保持一定時,NOX吸收率隨NOX的濃度增大而增大,但SO2的吸收率不受NOX的濃度的影響。這可能是因為SO2的溶解度比NOX大得多,並且競爭濕法煙氣脫硝劑的能力也比較強。而當NOX濃度保持一定時,SO2的吸收率隨SO2的濃度增大而增大,但NOX的吸收率隨SO2的濃度增大而減少。這是因為SO2的吸收是氣相控制過程,SO2在溶液中的溶解度比NOX的高得多。SO2的濃度越高,與溶解中濕法煙氣脫硝劑的反應就越多,因此同一吸收液與NO反應的濕法煙氣脫硝劑就越少。
七、吸收液的PH值
吸收液的PH值對吸收效率影響顯著,氮氧化物藉助於N2O3和N2O4的水解而被吸收。由於會生成HNO3,PH值會迅速降低,初始PH值降低,吸收效率增大。這是因為濕法煙氣脫硝劑氧化能力隨PH值的減少而增強。當降到最低PH值,即吸收過程的最後,NOX的去除效率變得不明顯,這可能是NO的溶解度隨離子濃度的增大而減少,並且在一定的離子濃度下,NO的溶解度在PH值2~13范圍內是常數。常規FGD系統的PH值范圍一般控制在5~6之間,因此為了控制吸收塔內的PH值,在吸收液中添加了緩沖溶液,將吸收液的PH值控制在6~7 之間,並達到了最佳的去除效率。
八、液氣比
液氣比L/G越大,氣液接觸面積就越大,NOX的最大去除效率就越快達到。這可能是由於增加了氣液接觸面積,促進了大分子擴散。在實驗中,L/G比為4~10L/m3,L/G比越高,去除效率就越高,當L/G比達10L/m3時,去除效率是令人滿意的。
九、反應溫度
一般來說,NOX溶解度隨溫度的上升而減少,但反應速率隨溫度升高而增大,這兩種相反的影響有可能相互抵消。試驗證明,隨著溫度的提高,去除效率也提高,操作溫度從25℃變化到50℃其吸收率增加了1倍。
十、SO2的影響
發現同時脫硫脫硝時脫硫和脫硝效率分別在36%~72%和88%~100%的范圍內,這比相同反應條件下的單獨脫硝效率要高得多。可以推測,脫硝效率的提高與SO2的存在是有關的。SO32-離子的存在能提高脫硝效率。
目前,世界各國對大氣污染物的排放有了越來越嚴格的要求,傳統的脫硫脫硝技術,特別是脫硝技術還不能滿足其要求。雖然濕法煙氣脫硝劑溶液同時脫硫脫硝技術還處於研究探索階段,但其優秀的脫硝性能讓我們看到了新的希望,與其它脫硝的技術相比它的優越性是明顯的,能與濕法脫硫工藝有效地結合起來,簡單易行,減少脫硫脫硝設備及佔地面積的投資;脫硫脫硝效率高。優化工藝流程,降低運行費用,隨著濕法煙氣脫硝劑的技術日益完善,其優勢將會更加明顯,有著很大的發展前景,必然會受到廣泛的關注和應用。