『壹』 傅克反应是什么
傅列德尔克拉夫茨反应简称傅克反应。
在无水三氯化铝等路易斯酸存在下,芳烃与卤烷作用,在芳环上发生亲电取代反应,其氢原子被烷基取代,生成烷基芳烃的反应,称为傅列德尔一克拉夫茨烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation);
芳烃与酰卤或酸酐作用,芳环上的氢原子被酰基取代,生成芳酮的反应,称为傅列德尔~克拉夫茨酰基化反应(Friedel-Crafts acylation)。傅列德尔克拉夫茨反应,是烷基化与酰基化反应。
(1)傅克酰基化实验装置扩展阅读:
傅克反应的要求:
不同的烷基化试剂和酰基化试剂需要不同的催化剂,其活性也有变化;同样,芳香性化合物的结构不同,需要的催化剂也不同。
也就是说,试剂、芳香性化合物、催化剂三者要匹配才是一个好的催化反应。三氯化铝是常用的有效的催化剂。不同的反应需要催化剂的量也不同,取决于烷基化试剂和酰基化试剂的种类。
在酰基化反应中,酰基化试剂和产物芳酮中都含有羰基,能与催化剂配合,形成稳定的配合物,因此需要催化剂的量至少比酰基化试剂的量多才行。
有的副产物还需要消耗催化剂,进行制备反应时必须考虑催化剂的合理用量。此外,这类催化剂极易吸水、水解或形成配合物而失去催化作用。
例如,三氯化铝必须是干燥无结块的颗粒状物,有潮解、结块时不能使用,需要升华处理。在称取三氯化铝时,动作要迅速,尽量减少与空气接触的时间。
烷基化和酰基化反应使用的仪器必须是干燥的,反应装置与大气相通处需接干燥管,反应试剂、溶剂也必须是干燥的。
『贰』 傅-克反应的实际应用
Friedel–Crafts反应应用于很多染料的合成,比如:三苯基甲烷和氧杂蒽染料。如同克莱专森重排属的发展一样,傅-克酰基化反应先是在芳香族化合物的反应中发现和应用,而后来发现该反应同样适用于非芳香族化合物(主要是烯烃)。比如环己烯与乙酰氯在三氯化铝的作用下生成共轭环己烯基酮,而这个方法已经发展为一种重要的合成共轭不饱和酮的方法(Nenitzescu反应)。比如在天然产物kelsoene的一种合成方法中就利用了分子内非芳香Friedel–Crafts反应。
非芳香族化合物中发生的傅克烷基化反应也很常见。最常见的是分子内发生的傅克烷基化反应(但往往冠以其他称呼,比如说阳离子成环反应之类,本质上就是傅-克反应的一种变体。)