1. 在环己烯制备实验中，为什么要控制分妞柱顶温度不超过73
环己烯的制备
一、实验目的
1、 学习以浓磷酸催化环己醇脱水制取环己烯的原理和方法；
2、 初步掌握分馏和热水浴蒸馏的基本操作技能。
3、 有机物萃取洗涤方法及干燥方法。
二、反应原理
主反应：
副反应：
三、主要化学试剂、产物、副产物的物理和化学性质
名 称
分子量
状 态
熔点
（℃）
沸点
（℃）
密度
d420
折射率
nD20
溶解度
水
醇
醚
环己醇
100.16
无色液体
25.15
161.1
0.9624
1.4641
溶
溶
溶
环己烯
82.15
无色液体，易挥发
-103.5
82.98
0.8102
1.4465
不
∞
∞
四、化学试剂的用量及产物的产量：
名 称
实际用量
理论用量
过量（%）
理论用量
环己醇
10ml(9.6g，0.096mol)
10ml(9.6g，0.096mol)
磷 酸
5.0ml(7.16g，0.073mol)
6.57ml(8.00g，0.096mol)
环己烯
7.89g （0.096mol）
五、仪器装置图
图1 分馏装置 图2 常压蒸馏装置
六、流程图
七、实验记录
在50ml圆底烧瓶中，加入10ml(0.096mol)环己醇及5ml85%磷酸，充分振荡使液体混合均匀，投入少许沸石，安装分馏装置，用25ml 量筒作接收器。
缓慢加热至沸腾，控制分馏柱顶温度不超过73℃。直到无馏出液滴为止。这时烧瓶内出现白雾，停止加热，记下粗产品中油层和水层的体积。
将粗产品放到小锥形瓶中，用滴管吸去水层，加入等体积的饱和食盐水，充分振荡后静置待液体分层。用吸管吸去水层。油层转移到干燥的小锥形瓶中，加入少量无水氯化钙干燥之。将干燥后的粗制环己烯用水浴蒸馏，收集82~85℃的馏分。产量：约4-5g。
纯环己烯为易燃有刺激性气味的无色液体。沸点bp= 82.98℃，折光率 =1.4465。
八、实验记录
时间
操 作 步 骤
现 象
解 释 或 备 注
10:50
按图安装实验装置。用25ml 量筒作接收器。
11:16
加入10.0ml环己醇
5.0ml85%磷酸
加沸石2粒。
为无色液体，略有粘稠。
无色，此时反应液为无色。
11:30
开始缓慢加热。
11:42
沸腾，保持沸腾而不蒸出馏出液20min。
瓶内反应液沸腾，出现回流。
12:05
升高温度，控制加热蒸馏速度使分馏柱顶温度不超过90℃。蒸至无馏出液滴为止。
温度控制在69.0－83.0℃之间，以防环己醇被蒸出
环己烯－水共沸沸点70.8℃；环己醇－环己烯共沸沸点64.9℃；环己醇－水共沸沸点97.8℃。
12:30
烧瓶内出现白雾，停止加热
粗产品中油层：3.2ml
水层：2.5ml
说明环己醇的脱水反应已经结束
12:40
将量桶中的馏出液倒入分液漏斗中进行分液，静置5min。
分层，
水层在下层，无色
有机层在上层，无色
13:00
分出下层水溶液。
用10ml饱和食盐水洗涤有机层。
除去粗产品中的水分，减少有机物的在水中的溶解度，有利于分层。
13:15
分出水层，将有机层倒入一个干燥并且干净的锥形瓶里，加入1.0g无水氯化钙，盖上盖子，振动后，放置30min
有机物中有明显悬浮干燥剂。
氯化钙还可除去原料环己醇。
有悬浮干燥剂存在说明干燥剂用量足够。每10ml液体产品约加入0.5-1.0g干燥剂。
13:45
安装蒸馏装置。
将滤去干燥剂的粗产品加入蒸馏烧瓶中，加2粒沸石。
热水浴加热，蒸馏收集82-85℃之间的馏分。可以将三角烧瓶放在冷水浴中冷却，以防挥发。
馏分为82.0-83.6℃之间的馏分
产品为无色透明液体，略有香味。
整个装置所用仪器均需提前干燥无水。
锥形瓶空重：
65.5g
瓶+产品共重：
70.8g
产 品 重：
5.30g
14:15
停止蒸馏，拆卸装置。
九、产品产率计算
产率=5.30/7.89 ×100% =67.2%
2. 某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图），以环己醇制备环己烯 （1）制备粗品 将1
| （1）①防暴沸；冷凝；②防止环己烯挥发 （2）①上层；C；②g；冷却水与气体形成逆流；③83℃；C （3）C |
3. 某化学小组采用类似乙酸的装置（如图1），以环己醇制备环己烯已知： 密度（g/cm3） 熔点 沸点
（1）①根据制乙烯实验的知识，发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸，由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝，
故答案为：防止暴沸；冷凝；
②冰水浴的目的是降低环己烯蒸气的温度，使其液化，
故答案为：使环己烯液化，减少挥发；
（2）①环己烯是烃类，不溶于氯化钠溶液，且密度比水小，振荡、静置、分层后环己烯在上层，由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，制备乙酸乙酯提纯产物时用c（Na2CO3溶液）洗涤可除去酸，
故答案为：上层；c；
②为了增加冷凝效果，蒸馏装置要有冷凝管，冷却水从下口（g）进入，冷却水与气体形成逆流，冷凝效果更好；更容易将冷凝管充满水；以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂，
故答案为：g；冷却水与气体形成逆流，冷凝效果更好；更容易将冷凝管充满水；以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂；
③根据表中数据可知，馏分环己烯的沸点为83℃，故收集产品应控制温度在83℃左右；
a、蒸馏时从70℃开始收集产品，提前收集，产品中混有杂质，实际产量高于理论产量，故a错误；
b、环己醇实际用量多了，制取的环己烯的物质的量增大，实验制得的环己烯精品质量高于理论产量，故b错误；
c、若粗产品中混有环己醇，导致测定消耗的环己醇量增大，制得的环己烯精品质量低于理论产量，故c正确；
故答案为：83℃；b；