硝酸盐自动还原仪镉柱还原装置

⑴ 镉柱还原法测硝酸盐镉柱总不流原因

原因是试验过程中水位变化大。
根据化学资料显示，试验过程中水位变化大，导致流速不稳定是导致镉柱还原法测硝酸盐镉柱总不流的主要原因。
硝酸盐，是硝酸HNO3与金属反应形成的盐类。

⑵ 镉柱还原法

方法提要

水样通过镉还原柱，将硝酸盐定量地还原为亚硝酸盐，然后按重氮-偶氮光度法测定亚硝酸盐氮的总量，扣除原有亚硝酸盐氮，得硝酸盐氮的含量。

水样可用有机玻璃或塑料采水器采集，用0.45μm滤膜过滤，贮存于聚乙烯瓶中。分析工作不能延迟3h以上，如果样品采集后不能立即分析，应快速冷冻至-20℃。样品熔化后应立即分析。

仪器和装置

分光光度计。

还原柱(图78.4)。

图78.4 还原柱

试剂和材料

镉屑直径为1mm的镉屑、镉粒或海绵镉。

盐酸(2mol/L)量取83.5mLHCl，加水稀释至500mL。

硫酸铜溶液(10g/L)称取10g硫酸铜(CuSO₄·5H₂O)溶于水并稀释至1000mL，混匀。盛于试剂瓶中。

硝酸盐标准储备溶液ρ(N)=0.10mg/mL称取0.7218g硝酸钾(KNO₃，预先在110℃下烘1h，置于干燥器中冷却)溶于少量水中，用水稀释至1000mL，混匀。加1mL三氯甲烷，混合。贮存于1000mL棕色试剂瓶中，于冰箱内保存。此溶液有效期为半年。

硝酸盐标准使用溶液ρ(N)=0.01mg/mL量取10.0mL硝酸钾标准储备溶液于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。临用前配制。

氯化铵缓冲溶液称取10g氯化铵(NH₄Cl，优级纯)溶于1000mL水中，用约1.5mLNH₄OH调节pH至8.5(用精密pH试纸检验)。此溶液用量较大，可一次配制5000mL。

磺胺溶液称取5.0g磺胺溶于350mL(1+6)HCl，用水稀释至500mL，混匀。盛于棕色试剂瓶中，有效期为2个月。

盐酸萘乙二胺溶液称取0.50g盐酸萘乙二胺溶于500mL水中，混匀。盛于棕色试剂瓶中，于冰箱内保存，有效期为1个月。

活化溶液量取14mL硝酸盐标准储备溶液于1000mL容量瓶中，加NH₄Cl溶液至刻度，混匀，贮存于试剂瓶中。

镉还原柱的制备:

镉屑镀铜称取40g镉屑(或镉粒)于150mL锥形分液漏斗中，用HCl洗涤，除去表面氧化层，弃去酸液，用水洗至中性，加入100mL10g/LCuSO₄溶液振摇约3min，弃去废液，用水洗至不含有胶体铜时为止。

装柱将少许玻璃纤维塞入还原柱(图78.4)底部并注满水，然后将镀铜的镉屑装入还原柱中，在还原柱的上部也塞入少许玻璃纤维，已镀铜的镉屑要保持在水面之下以防接触空气，为此，柱中溶液即液面，在任何操作步骤中不得低于镉屑。

还原柱的活化用250mL活化溶液，以7～10mL/min的流速通过还原柱使之活化，然后再用NH₄Cl缓冲溶液过柱洗涤3次，还原柱即可使用。

还原柱的保存还原柱每次用完后，需用NH₄Cl缓冲溶液洗涤2次，尔后注入NH₄Cl溶液保存。如长期不用，可注满NH₄Cl溶液后密封保存。

镉柱还原率的测定配制浓度为100μg/L的硝酸盐氮和亚硝酸盐氮溶液，硝酸盐氮参照绘制校准曲线步骤测量其吸光度，其双份平均吸光度记为A(NO₃^-)。同时测量分析空白，其双份平均吸光度记为A_b(NO₂^-)。亚硝酸盐氮的测定除了不通过还原柱外，其余各步骤均按硝酸盐氮的测定步骤进行，其双份平均吸光度记为A(NO₂^-)。同时测定空白吸光度，其双份平均值记为A_b(NO₂^-)。按下式计算硝酸盐还原率R。

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

当R<95%时，还原柱须按上述步骤重新进行活化或重新装柱。

校准曲线

取6个100mL容量瓶，分别加入0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL硝酸盐标准溶液，加水至标线，混匀。标准系列溶液的硝酸盐氮浓度分别为0mg/L、0.025mg/L、0.050mg/L、0.100mg/L、0.150mg/L、0.200mg/L。

分别量取50.0mL上述各浓度溶液，于相应的125mL具塞锥形瓶中，再各加50.0mLNH₄Cl缓冲溶液，混匀。

将混合后的溶液逐个倒入还原柱中约30mL，以6～8mL/min的流速通过还原柱直至溶液接近镉屑上部界面，弃去流出液。然后重复上述操作，接取25.0mL流出液于50mL带刻度的具塞比色管中，用水稀释至50.0mL，混匀。

各加入1.0mL磺胺溶液，混匀，放置20min。各加入1.0mL盐酸萘乙二胺溶液，混匀，放置20min。于波长543nm下(在光电比色计上，使用绿色滤波片)用5cm比色皿，以二次去离子水作参比，测其吸光度A_i和A₀(标准空白)。

以吸光度(A_i-A₀)为纵坐标，浓度(mg/L)为横坐标，绘制校准曲线。

分析步骤

量取50.0mL已过滤的水样于125mL具塞锥形瓶中，加入50.0mLNH₄Cl缓冲溶液，混匀。

照上述绘制校准曲线步骤测量水样的吸光度A_w。

量取50.0mL二次去离子水，于125mL的具塞锥形瓶中，加入50.0mLNH₄Cl缓冲溶液，混匀。参照上述步骤测量分析空白吸光度A_b。

由A_w-A_b，查校准曲线得硝酸盐氮和亚硝酸盐氮总浓度ρ(N_总)。

按下式计算水样中硝酸盐氮浓度(mg/L):

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(NO₃-N)为水样中硝酸盐氮质量浓度，mg/L;ρ(NO₂-N)为水样中原有亚硝酸盐氮质量浓度，mg/L;ρ(N_总)为硝酸盐氮和亚硝酸盐氮总质量浓度，mg/L。

注意事项

1)还原柱可用蝴蝶夹固定在滴定台上，并配备可插比色管的塑料底座。在船上工作时可用自由夹固定比色管。

2)水样通过还原柱时，液面不能低于镉屑;否则会引进气泡，影响水样流速。如流速达不到要求，可在还原柱的流出处用乳胶管连接一段细玻璃管，即可加快流速。

3)水样加盐酸萘乙二胺溶液后，须在2h内测量完毕，并避免阳光照射。

4)校准曲线每隔一周须重制一次，但须每天测定一份标准溶液以核对曲线。当测定样品的实验条件与制定校准曲线的条件相差较大时(如更换光源或光电管、温度变化较大时)，须及时重制校准曲线。

5)水样中的悬浮物会影响水样的流速，如吸附在镉屑上能降低硝酸盐的还原率，水样要预先通过0.45μm滤膜过滤。

6)铁、铜或其他金属浓度过高时会降低还原效率，向水样中加入EDTA即可消除此干扰。油和脂会覆盖镉屑的表面，用有机溶剂预先萃取水样可排除此干扰。

7)船用分光光度计的比色皿与参比池两者之间的吸光度(A_c)可能有显著差异，应在A_w及A_i中扣除。

8)海绵镉还原柱的处理过程及其他要求，可按产品特性说明书作相应调整。

9)锌镉法可与本法等效使用。

⑶ 镉柱还原装置的用法

1 海绵状镉的制备：投入足够的锌皮或锌棒于 500 mL 硫酸镉溶液(200 g/L)中，经过3 h～4 h，当
其中的镉全部被锌置换后，用玻璃棒轻轻刮下，取出残余锌棒，使镉沉底，倾去上层清液，以水用倾泻
法多次洗涤，然后移入组织捣碎机中，加500 mL 水，捣碎约2 s，用水将金属细粒洗至标准筛上，取
20 目～40 目之间的部分。
2 镉柱的装填：如图2。用水装满镉柱玻璃管，并装入2 cm 高的玻璃棉做垫，将玻璃棉压向柱底
时，应将其中所包含的空气全部排出，在轻轻敲击下加入海绵状镉至8 cm～10 cm 高，上面用1 cm 高
的玻璃棉覆盖，上置一贮液漏斗，末端要穿过橡皮塞与镉柱玻璃管紧密连接。
如无上述镉柱玻璃管时，可以25 mL 酸式滴定管代用，但过柱时要注意始终保持液面在镉层之上。
当镉柱填装好后，先用25 mL 盐酸(0.1 mol/L)洗涤，再以水洗两次，每次25 mL，镉柱不用时用水
封盖，随时都要保持水平面在镉层之上，不得使镉层夹有气泡。

⑷ 关于硝酸盐亚硝酸盐镉柱还原力偏低该怎么解决，望有经验的给予指点，急急急

镉柱还原装置用于食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定，符GB5009.33—2010 镉柱法测硝酸盐用的镉柱还原装置，它包括有带毛细管的贮液漏斗、联接塞、镉柱和镉柱玻璃管，镉柱玻璃管的下端有一J形出液毛细管，其特征是：镉柱玻璃管的外壁与J形出液毛细管相平行的外壁之间至少有一个加固联接柱。

⑸ 用镉柱还原法测硝酸盐氮,是使硝酸盐还原为什么

在一定条件下,镉还原剂能将水中的硝酸盐氮还原为亚硝酸盐氮,还原生成的亚硝酸盐氮（包括水样中原有的亚硝酸盐氮）与对氨基苯磺酰胺重氮化,再与盐酸N－（1－萘基）乙烯二胺偶合,形成玫瑰红色偶氮染料,用光度法测定,减去不经镉柱还原,用重氮化偶合比色法测得的亚硝酸盐氮含量,即可得出硝酸盐氮含量.

⑹ 镉柱还原装置的原理

用镉柱还原法测定亚硝酸盐采用盐酸萘乙二胺法测定
试样经沉淀蛋白质、除去脂肪后，在弱酸条件下亚硝酸盐与对氨基苯磺酸重氮化后，再与盐酸萘乙
二胺偶合形成紫红色染料，外标法测得亚硝酸盐含量。采用镉柱将硝酸盐还原成亚硝酸盐，测得亚硝酸
盐总量，由此总量减去亚硝酸盐含量，即得试样中硝酸盐含量。