⑴ 库仑法测定硫代硫酸钠浓度是测定电解液的酸度为什么要控制在中性左右
库仑分析法(Coulometry)是在电解分析法的基础之上发展起来的,是通过测量电解过程中消耗电量的多少,再依据法拉第电解定律,求出待测物质含量的一种分析方法。库仑分析的关键问题,是要准确测出电解时消耗的电量。
2、电解池
库仑分析是在电解过程中实现的,要使电解能够进行,又必须让电极和待测溶液之间组成电解池,这是一种能够将电能转化为化学能的装置。
要成为一个合适的电解池,必须要在通电的情况下存在着能够发生氧化还原反应的物质,这种氧化还原反应也要象原电池那样通过电极完成,也要有电解质溶液参与作用,即有离子导电和电子导电行为之间的转化过程。
在电解池中,与外接直流电源正极相联的称作阳极,阳极总是发生氧化反应;与外接直流电源负极相联的称作阴极,阴极总是发生还原反应。通常说来,阳极若为非惰性电极,电解时一般会发生溶解,即电极本身会参与电极反应;阳极若为惰性电极时,如金属铂、金或石墨碳,则电极通常不会参与电极反应,只是个简单的导体而已。
在阳极,谁的电极电位小,谁的还原态就优先失去电子发生氧化反应;阴极则刚好相反,谁的电极电位高,谁的氧化态就优先得到电子发生还原反应。上面所说的电极电位,也称电极电势。在有电流通过电极时,有某物质发生电极反应时的电极电势,也称析出电势。
伴随着电解的发生必然存在着电极的极化现象,即有电流通过电极时导致的电极电位偏离平衡电位的现象。极化程度的大小可用超电势来表示。
3、法拉第电解定律
电解时作为溶质的电解质并不总是参与电极反应。 1833年,法拉第在总结了大量电解实验的基础上,得出了著名的法拉第电解定律,即:通电于电解质溶液时,在电极上析出物质的量,与通入的电量呈正比;每消耗1mol的电子,即1个法拉第(F)的电量(96486库仑),在电极上析出1mol最小基本单元的物质。
法拉第定律可用公式表示为:,但这个公式只适用于所有电量全部消耗在摩尔质量为M的物质身上。
上面的法拉第公式只适用于电极反应唯一的只有摩尔质量为M的物质,除此之外没有任何副反应发生。我们将电解池通过一定电量时,某物质的实际析出质量与理论析出的质量之比,称作电流效率,用α表示。
法拉第电解定律应作如下修正:
由于α未知,唯有使其等于100@才可以用于计算,为此必须寻找条件,满足100@的电流效率,这就是控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定。
4、控制电位库仑分析
(1)控制电位库仑分析的原理
控制电位库仑分析目前还只是主要用在测定金属离子上。由于各种离子有不同的析出电位,对于金属离子通过控制阴极电位,使其分步电解实现分离,然后根据分步电解过程中消
耗的电量大小,再依据法拉第公式,即
可求出待测物质的含量。即要进行控制电位库仑分析,首先是控制电极电位电解,使待测离子的浓度电解低至10-7mol/L,在此过程中只能使一种离子发生电极反应,保证100%的电流效率。
金属离子能够分步电解的前提条件是:一价金属离子之间的析出电位差值在0.4V以上;二价金属离子之间的析出电位差值在0.2V以上;一价与二价金属离子之间的析出电位差值在0.3V以上。这种通过控制阴极电位的分步电解,是比较容易实现的。
(2)电量的测量
库仑计:一种串联在电解回路中测量电解电量的电解电池。 有质量库仑计、滴定库仑计、气体库仑计、库仑式库仑计 (3)影响测定的因素和消除方法
1)溶剂反应、2)共存物质电解、3)电极产物之间互反应、4)电量测量
除此以外,电解终点指示、溶液空白值大小、电解池组成、工作电极性能等,也会影响测定结果。
5、恒电流库仑滴定:恒电流库仑滴定简称库仑滴定,是一种建立在控制电流电解基础之上的滴定分析方法。
恒电流库仑滴定的原理是:在含有电解底液和待测试液的电解池中加入某种特定物质,以恒定的电流强度通过此电解池电解,电解中工作电极(阳极或阴极)便产生一种滴定剂,此滴定剂即与被测物质发生定量反应,当被测物质反应完毕后,用适当的方法指示终点并立即在已知加入待测溶液体积的情况下,就可以求出溶液的浓度了。
6、库仑滴定的方法
一般滴定方法是滴定剂由滴定管放出,终点指示采用化学指示剂确定,而库仑滴定时滴定剂在溶液中即时产生,终点指示一般通过工作电极的电位变化来确定。库仑滴定的方法有直接法和间接法两种。
(1)直接法
直接法的滴定剂由电极物质本身产生,而且一开始就直接和待测物质作用。例如测定溶液中的卤素离子总量时,采用银棒做工作电极,以恒定的电流通电后在阳极产生银离子,即发生如下的反应:,当卤素离子被作用完毕时,电极额外产生的银离子将会使得电极电位一下子增加,这可以通过终点指示系统指示出来,根据电解时间和电流强度,即可以由法拉第公式,求出卤素离子的含量。
电生碘滴定硫代硫酸钠原理:用铂电极做电极阳极,以磷酸盐缓冲溶液、氢氧化钠溶液和碘化钾作电解底液,通过控制恒定电流,于阳极电解碘离子(I-)产生单质碘,单质碘一旦生成,即和硫代硫酸钠发生定量反应:
2I-= I2 + 2e,I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6 ,反应完毕,过量的碘可以用淀粉指示剂指示,所以当溶液变为淡蓝色时,即停止滴定,根据消耗的电量大小,即可计算出溶液的浓度大小了,C=n/V =Q/(FV) 。
(2)间接法 书上举例:测定亚铁离子。7、库仑滴定的装置和终点指示
(2)间接法 书上举例:测定亚铁离子。 7、库仑滴定的装置和终点指示
1.工作电极 2.辅助电极 3.指示电极 4.参比电极
⑵ 库伦滴定是什么能做什么还有什么相关的么 急用!帮帮忙!
库仑滴定法又称恒电流库仑滴定法,是建立在控制电流电解过程基础上的库仑分析法.
原理 用强度一定的恒电流通过电解池,同时用电钟记录时间.由于电极反应,在工作电极附近不断产生一种物质,它与溶液中被测物质发生反应.当被测定物质被“滴定”(反应)完了以后,由指示反应终点的仪器发出讯号,立即停止电解,关掉电钟.按照法拉第电解定律,可由电解时间t和电流强度i计算溶液中被测物质的量W:
式中Μ为被测物的克式量;n为电极过程的电子转移数.
装置 库仑滴定装置是一种恒电流电解装置(图 1,е为电极).通过电解池的电流可由精密检流计G显示,也可由精密电位计测量标准电阻上的电压而求得.电解池有两对电极(图 2),一对是指示终点的电极;另一对为进行库仑测定的电极,其中与被测定物质起反应的电极称工作电极,另一个称辅助电极.为了防止两个电极之间相互干扰,通常把辅助电极装在玻璃套内,套管底部镶上一块微孔底板,上面放一层琼脂或硅胶;或利用离子交换膜封闭套管,阻止离子出入.凡能指示一般电滴定法者,都可用来指示库仑的滴定终点.
指示终点的方法 指示剂法 以肼的测定为例,电解池中有肼和大量溴化钾,加入甲基橙为指示剂,电极反应为:
负极:2H++2e—→H2
正极:2Br-—→Br2+2e
电极上产生的Br2与溶液中的肼起反应:
NH2—NH2+2Br2—→N2+4HBr
过量的Br2将指示剂氧化使之褪色,指示终点.停止电解,从电流和时间计算溶液中肼的含量.
电位法 测定溶液中酸的浓度时,用玻璃电极和甘汞电极为指示电极,用pH计指示终点.铂负极为工作电极,银正极为辅助电极.电极反应为:
正极:2H++2e—→H2
负极:2Ag+2Cl-—→2AgCl+2e
随着电解的进行,溶液中的酸度不断降低.用pH计上pH的突然升高指示终点.利用这个原理可测定中和法的基准物质邻苯二甲酸氢钾的纯度,精密度达到百分之几.
死停终点法 用两个铂电极(图3)e1、e2为指示电极.在上面加一个小电压(50毫伏或稍大一些)并在线路中串联一个灵敏的检流计G.要使电流通过电解池,一个铂电极上必须发生还原反应;另一个铂电极上则发生氧化反应.如果溶液中同时存在一个氧化还原可逆电对的氧化态与还原态(如Fe3+与Fe2+;Br2与Br-),它的极谱曲线如图4a所示,只要加上一个很小的电压ΔE,就可使氧化态在e1上还原,还原态在e2上氧化,电流流过电解池.如果溶液中存在的氧化态与还原态不属于同一个电对而属于两个电对〔如H+与As(Ⅲ)〕,则这时的极谱曲线如图4b所示.要使电流通过图 3的电解池,就需要比较大的电压.如果在图3的溶液中加入As(Ⅲ)和溴化钠,然后用标准溴溶液滴定As(Ⅲ).在等当点前溶液中只有Br-而没有Br2,可逆对双方不同时存在,外加电压为50毫伏时不能使电流通过电解池.稍过滴定终点,溶液中既有Br-又有Br2,外加电压虽小,也有电解发生,检流计指针偏向一方,指示滴定终点.滴定过程中溶液中虽有As(Ⅲ)与As(Ⅴ),但在实验条件下,两者并非可逆电对,所以起不了可逆电对的作用.
利用死停终点法指示库仑滴定终点的例子是用电解产生的 Br2来滴定As(Ⅲ).这时库仑电解池的两个工作电极都是铂电极.在含As(Ⅲ)的溶液中加入溴化钠和硫酸,电极上的反应为:
负极:2H++2e—→H2
正极:2Br-—→Br2+e
两个指示电极e1、e2及其线路见图3.铂正级上电解产生的Br2滴定溶液中的As(Ⅲ).检流计G指示终点.
库仑滴定是目前最准确的常量分析方法,又是高度灵敏的痕量成分测定方法.由于时间和电流都可准确地测量,库仑滴定的精密度是很高的,常量成分测定的精密度可望达到二十万分之几.该法在它能够应用的场合,比一般容量分析优越.它不需要制备标准溶液,因而不存在标准溶液的稳定性问题.它不需要测量体积,也不存在这方面的误差.它比一般常量方法更容易自动化.在库仑电解池中,通过电解产生的滴定剂有:H+、 OH-、Cl2、Br2、I2、 Ce(Ⅳ)、Ti(Ⅲ)、 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Fe(CN)咶、Fe(CN)忹、CuBr娱、 Sn(Ⅱ)等.它们可滴定很多无机和有机物质.库仑滴定最适合于分析那些在容量分析中用作基本标准的化学试剂.
⑶ 库仑法或体积法应使用哪种方法
通常可以说,必须根据要测量的样品中的水分选择方法:
库仑法是适合于与样品低的水含量(10微克 ~ 100毫克)
体积法是适合于与样品较高的水含量(0.1 ~ 500毫克)。
库仑法卡尔费休水分滴定仪(也称微量水分测定仪)
库仑法卡尔费休水分滴定仪主要用于分析的样品具有低的水含量:库仑法可以测量样品中10微克的范围内的水含量, 100毫克用0.1微克H的分辨率2O样品的测量,这包含大量水需要大量时间,并且可能超过卡尔费休试剂的容量。正常卡尔费休滴定仪滴定可以约2毫克的2每分钟。设有一个加速电解其允许滴定高达2.5毫克 2每分钟。
与体积卡尔费休水分滴定仪相比,库仑法卡尔费休水分滴定仪具有一个决定性的优势:无需确定滴定度。库仑法是绝对方法,电荷量和碘产生量之间存在严格的定量关系。
体积法卡尔费休水分滴定仪
用体积法卡尔费休水分滴定仪可以测量到0.1 ~ 500 mg的水。应根据样品中的水分选择卡尔费休试剂。卡尔费休试剂具有不同的水当量(或滴定度)。水当量(WE)是可以用1 mL试剂滴定的以mg为单位的水量:
WE =水的重量(毫克)/试剂的消耗量(毫升)
市售的卡尔费休试剂的水当量范围为2 ~ 6 mg H 2 O / mL
卡尔费休试剂的确切水当量(或滴定度)随时间变化。因此必须定期确定。为此通常使用经过认证的水标准。可以用纯净水确定水当量,但这需要大量经验来避免称重和操作错误,因为确定所需的水量极少(卡尔费休仅需要10 ~ 15毫克水用水当量为2的试剂。
混合法卡尔费休水分滴定仪
使用混合法卡尔费休水分滴定仪可以测量水含量在10μg ~ 500 mg之间的样品。仪器自动检测滴定池中的水分浓度,并始终采用最合适的程序进行滴定:
如果滴定池中的初始水浓度高于一定水平(“变化水平电势”),则滴定仪将同时运行两种方法(以体积和库仑法)同时添加碘。一旦水浓度低于变化水平电势,就停止添加卡尔费休试剂,并通过电量分析法完成滴定。
如果滴定池中的初始水浓度低于变化水平电势,则将用电量法进行整个滴定。
如上所述,卡尔费休试剂的确切水当量随时间变化,因此必须定期确定。混合法卡尔费休水分滴定仪可以完全自动执行此类水当量测定,而无需任何水标准:
滴定仪可精确计量一定量的卡尔费休试剂。
仪器通过库仑反滴定法(绝对方法,参见上文)确定试剂中所含的碘量。
该过程将自动重复几次。如果得出的结果的相对标准偏差不超过某个值(通常为1%),则仅接受并存储确定的因子。
回复者:华天电力
⑷ 库仑法标定溶液浓度的基本原理是什么
库仑滴定是用电解产生的滴定剂来滴定被测物质的一种方法。在电解过程中保证电解反应的效率为100°/。且电解产物与被滴定物质完全迅速地反应,则由法拉第公式:Q=nFV和Q=i t(i恒定)从而计算得被测物质的物质的量浓度
⑸ 库仑滴定的原理
库仑滴定又称恒电流库仑滴定,是建立在控制电流电解过程基础上的库仑分析法。
原理:
用强度一定的恒电流通过电解池,同时用电钟记录时间。由于电极反应,在工作电极附近不断产生一种物质,它与溶液中被测物质发生反应。当被测定物质被“滴定”(反应)完了以后,由指示反应终点的仪器发出讯号,立即停止电解,关掉电钟。按照法拉第电解定律,可由电解时间t和电流强度i计算溶液中被测物质的量W: 库仑滴定法 式中Μ为被测物的克式量;n为电极过程的电子转移数。
⑹ 库仑分析法与电解分析法在原理,装置有何异同点
电解分析法与库仑分析法都是将被测溶液置于电解装置中进行电解,使被测离子在电极上以金属或其它形式析出。控制电压可使不同的物质先后析出得以分离。
电解分析法是根据电极所增加的重量求算出其含量的方法,这种方法实质上重量分析法。
库仑分析法是通过测量被测物质电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。
(6)库仑法的实验装置图扩展阅读:
库仑分析法分类:
根据电解方式分为控制电位库仑分析法和恒电流库仑滴定法。
1、控制电位库仑分析法。在电解过程中,将工作电极电位调节到一个所需要的数值并保持恒定,直到电解电流降到零,由库仑计记录电解过程所消耗的电量,由此计算出被测物质的含量。
2、恒电流库仑滴定法,简称库仑滴定法。用恒电流电解在溶液中产生滴定剂(称为电生滴定剂)以滴定被测物质来进行定量分析的方法。
⑺ 库仑定律的实验
卡文迪许的同心球电荷分布实验,比库仑的扭秤实验精确且早几十年,但是卡文迪许并没有发表自己的著作。直到1871年麦克斯韦主持剑桥大学的卡文迪许实验室后,卡文迪许的手稿才转到了麦克斯韦手中,麦克斯韦亲自动手重复了卡文迪许的许多实验,手稿经麦克斯韦整理后出版,他的工作才为世人所知。 1769年,英国苏格兰人罗宾逊,设计了一个杠杆装置,他把实验结果用公式 表述出来,即电力F与距离r的n次方成反比。先假设指数n不是准确为2,而是 ,得到指数偏差 。 1784年至1785年间,法国物理学家查尔斯·库仑通过扭秤实验验证了这一定律。扭秤的结构如右图所示:在细金属丝下悬挂一根秤杆,它的一端有一小球A,另一端有平衡体P,在A旁还置有另一与它一样大小的固定小球B。为了研究带电体之间的作用力,先使A、B各带一定的电荷,这时秤杆会因A端受力而偏转。转动悬丝上端的悬钮,使小球回到原来位置。这时悬丝的扭力矩等于施于小球A上电力的力矩。如果悬丝的扭力矩与扭转角度之间的关系已事先校准、标定,则由旋钮上指针转过的角度读数和已知的秤杆长度,可以得知在此距离下A、B之间的作用力,并且通过悬丝扭转的角度可以比较力的大小。 1773年,卡文迪许用两个同心金属球壳做实验,如右图,外球壳由两个半圆装配而成,两半球合起来正好把内球封在其中。通过一根导线将内外球连在一起,外球壳带点后,取走导线,打开外壳,用木髓球验电器试验有没有带电,结果发现木髓球验电器没有指示,内球不带电荷。根据这个实验,卡文迪许确定指数偏差 ,比罗宾逊1769年得出的0.06更精确。
1873年,麦克斯韦和麦克阿利斯特改进了卡文迪许的这个实验。麦克斯韦亲自设计实验装置和实验方法,并推算了实验的处理公式。他们将F表示为 ,其中q不超过 。这个实验做得十分精确,以致直到1936年未曾有人超过他们。 1936年,美国沃塞斯特工学院的Plimpton和Lawton,在新的基础上验证了库仑定律,他们运用新的测量手段,改进了卡文迪许和麦克斯韦的零值法,消除和避免了试验中几项主要误差,从而大大地提高了测量精度,试验线路和装置如右图所示。他们用这套装置进行了多次试验,不同的实验者都确认电流计除了由于热运动造成的1微伏指示外没有其他振动,他们用麦克斯韦对出的公式进行计算,得到 1971年,美国Wesleyan大学的Edwin R.Williams,James E.Faller及Henry A.Hill用现代测试手段,将平方反比定律的指数偏差又延伸了好几个数量级。在此之前已有好几起实验结果,不断地刷新纪录。Williams等人采用高频高压信号、锁定放大器和光学纤维传输来保证实验条件,但基本方法和设计思想跟卡文迪许和麦克斯韦是一脉相承的。
右图是简单示意图,他们用五个同心金属壳,而不是两个,采用十二面体形,而不是球形。峰值为10千伏的4兆赫高频高压信号加在最外面两层金属壳上,检测器接到最里面的两层,检验是否接收到信号。
他们根据麦克斯韦的公式,得到的平方反比定律的指数偏差
⑻ 天然气总硫含量测定(氧化微库仑法)
方法提要
含硫天然气在(900±20)℃的石英转化管中与氧气混合燃烧,使其中硫元素全部转化成二氧化硫,并随氧气进入滴定池与碘-碘化钾溶液发生反应,所消耗的碘通过电解碘化钾进行补充,根据电解所消耗的电量及相关化学式按法拉第电解定律计算出试样中硫的含量。
本测定方法适用于总硫含量在1~1000mg/m3的天然气,总硫含量高于1000mg/m3的气体可稀释后测定。
仪器和装置
氧化微库仑测定仪包括转化炉、滴定池、微库仑计、气体流量计等,具数字化仪器控制、数据采集与处理功能。
配气瓶。
定量注射器1~10μL,50~500μL,1~10mL。
试剂和材料
标准物质正丙硫醇、甲硫醚、二甲基二硫化合物、噻吩。
碘化钾分析纯。
氮气和氧气纯度高于99.99%。
分析步骤
1)安装并调试好氧化微库仑测定仪(见图72.11)。将转化炉4中燃烧区温度控制在(900±20)℃,入口区和出口区温度控制在(800±20)℃;氮气和氧气流量分别控制在160mL / min 和 40mL / min。滴定池 2 中电解液为碘-碘化钾溶液,应每天更换。微库仑计1 应对 1mg 硫产生明显响应。当试样通过转化炉氧化成二氧化硫并进入滴定池,使池中碘浓度降低时,自动或手动接通滴定池电解单元,使碘恢复到原来浓度水平,并自动记录电解时间和电流、直接计算并显示出对应的硫的质量。
图72.11 氧化微库仑测定仪安装示意图
2) 用定量注射器注入适量气体或液体标准物质,校准仪器。待气体反应完成,电位计指针向低电位方向偏移后,反复接通、断开电解单元,直至指针回到初始位置。记录所测得的硫质量。按下式计算硫的转化率:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:F为硫的转化率,%;W0为测定标准物质时的仪器读数,ng;S0为标样中硫的含量,mg/m3(气)或mg/L(液);V1为进样体积,mL(气)或μL(液),按式(72.54)或式(72.55)校正。
3)用定量注射器注入适量待测气体,用测定标准物质同样的条件测定硫的质量。
4)校正气样进样体积。
湿基气样按下式进行体积校正计算:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
干基气样按下式进行体积校正计算:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的体积,mL;p为分析过程中进样时的大气压力,kPa;pV为温度t时水的饱和蒸汽压,kPa;V为进样体积,mL;101.3为大气压的数,其单位用kPa。
5)按下式计算气样中总硫含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:ρ(S)为气样中总硫含量,mg/m3;W为试样测定时的仪器读数,ng;F为硫的转化率,%;Vn为气样在20℃和101.325kPa计量参比条件下的进样体积,mL。
⑼ 卡尔费休库伦仪的原理
卡尔·费休水分测定法是一种非水溶液中的氧化还原滴定法,其滴定的基本原理是碘氧化二氧化硫时需要一定量的水参与反应,化学反应方程式如下:
I2+SO2+2H2O→ 2HI+H2SO4 (2-1)
I2+SO2+H2O+3RN+R1OH→ 2RNHI+RNSO4R1 (2-2)
由上式可知在反应过程中,碘和水是1:1的,因此当样品中的水反应完毕时,该反应即可视为终止,由此只要知道在反应中消耗了多少碘就可以计算出样品中有多少水份。
卡尔费休容量法中的碘是通过卡尔费休试剂直接加入反应池的,一般是通过高精度的计量泵来精确控制统计加入的试剂消耗量,仪器的准确度取决于终点判断条件和滴定精度,比如AKF-2010V容量法水份仪的滴定控制精度达到了1ul甚至更低,以此保证仪器的准确度;
而卡尔费休库仑法,顾名思义,反应中的碘是通过电解滴定剂后产生的,由于在电解过程中,产生的碘的量和消耗掉的电量是成正比的,通过统计出电解电量即可计算出产生的碘,而碘与水的反应则是1:1,进而推导出 10.72mC电量对应了1ug纯水,因此库仑法卡尔费休水分测定仪的准确度取决于仪器终点判断条件和电解电量的控制和统计精度,比如AKF-3库仑法卡尔费休水分测定仪具有固定终点和漂移终点等终点判断方式,水份测量精度达到了0.1ug。
另外,由于以前的材料和加工精度所限容量法卡尔费休水份仪更合适于0.1%以上水含量的样品检测,但现在的容量法水份仪已经可以检测更低的水含量,比如AKF-2010V在一些难溶样品中甚至能胜任检测20PPM的水含量;而库仑法卡尔费休水分测定仪由于电解过程的缓慢测常用于检测水含量更低(1000PPM)以下的水含量,比如,检测高含水量的油类样品则可能由于样品量过少导致结果失真。
⑽ 库仑滴定和安培滴定是一样的吗
库仑滴定法
coulometric titration
是建立在控制电流电解过程基础上的一种库仑分析法。
以恒电流通过电解池,同时用电钟记录电解时间。被测物质可直接在电极上反应或在电极附近不断产生一种能与被测物质起反应的物质。当被测物质作用完毕时,由指示终点的仪器发出信号,立即停止电解,关掉电钟。
根据法拉第电解定律,可由电解时间t(s)和电流强度I(A)计算出溶液中被测物质的量ω(g)。式中M为被测物质的式量;n为电极反应的电子转移数。 分析测试网络网乐意为你解答实验中碰到的各种问题,祝你实验顺利,有问题可找我,网络上搜下就有。
利用电解池中电流的变化指示滴定终点的电滴定分析方法。分为一个极化电极的安培滴定法和两个极化电极的安培滴定法。用滴汞电极为极化电极的一个极化电极的安培滴定法称为极谱滴定法。两个极化电极的安培滴定法称为死停终点法或双安培滴定法。
极谱滴定法是基于极谱法的原理在一定外加电压下滴加标准溶液,藉观察滴定过程中扩散电流的改变以确定滴定终点的容量滴定法。极谱滴定法装置就是一台简易极谱仪加一支滴定管( 图1 )。溶液中被测离子于一定的外加电压下在滴汞电极上还原(或氧化),此时由于浓差极化产生扩散电流。随着被测离子与滴定剂反应浓度越来越低,在滴汞电极上还原(或氧化)而产生的扩散电流越来越小,达到滴定终点时,扩散电流降至零。若将滴定剂体积与每加一次滴定剂后相应的电流读数作图,可得一直线。过滴定终点之后再将滴定剂体积与加滴定剂后的相应电流作图,又得一直线。将所得两条直线延长相交,交点所对应的滴定剂体积即为滴定终点。此法的优点是:①适用范围广,可用于沉淀反应、络合反应和氧化还原反应 ;② 适用浓度范围宽 , 测量范围为0.1~10-4摩尔/升(mol/L)。缺点是 :① 选择性差,易受其他物质干扰;②操作麻烦。
双安培滴定法的装置和图1相似, 两个电极都是铂电极,串联一个电流计指示电流。外加电压一般为几十毫伏。当滴定至电流发生突变时,表示滴定终点到达。滴定曲线的形状取决于滴定体系的可逆性程度。双安培滴定法可用于沉淀反应、络合反应和氧化还原反应。在双安培滴定法中,应用较广的是碘滴定法 ,此外 ,在铈量法测定As3+和Sb3+离子 ,银量法测定卤素离子和CN- 离子也常用此法指示终点 , 此外,也常用来指示库仑滴定法的终点。双安培滴定法的特点是装置简单,准确快速。