❶ 实验中有正丁基锂参与反应,如何使冰水浴保持24小时,各位大神,非常感谢。
晚上好,看具体是使用多大的反应装置。如果只是少于1L容量的样品小试且正丁基锂在非极性溶剂中保持稳定良好,把反应容器内填充惰性气体保护后置于冷冻室内或者阴凉房间内埋没在放满冰块的泡沫箱中是最简单的方法了,其次可以在某宝上买个几十块钱的制冷片底座把容器底部贴上去也行(现在自家用于冰个肥宅快乐水,底部换热铝片可以常温结冰)请酌情参考。如果是大一些的反应釜就只能看看有无工业相关配套制冷设备来维持了。正丁基锂和我以前用过的二甲基锌差不多都是些稍不留意就落日红霞开满天的玩意儿请务必注意使用安全……
❷ 正丁基锂参与的反应可以室温条件下过夜吗
正丁基锂 CH3CH2CH2CH2Li一方面是一个很好的亲核试剂,一方面是一个强碱。
参与的反应是否能够过夜取决于什么反应。
大多数与丁基锂的反应都具有两种因素:动力学因素和热力学因素。
1)以丁基锂与酮的亲核加成反应为例, 该反应在低温(-78度)就可以进行,当反应达到室温时,反应已经完全,至于过夜与否已经不重要。
2)丁基锂作为强碱进行的亲核取代(例如夺氢)则与温度和时间有关,能否过夜取决于反应底物的性质。
❸ 丁基锂是什么有哪些特性
其被广泛使用于弹性聚合物如聚丁二烯与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂(SBS)的聚合起始剂。也常在工业上与实验室中,用于有机合成中的强碱(超强碱)。标准的正丁基锂制备方式,是将溴丁烷或氯丁烷与金属锂反应:2 Li + C4H9X → C4H9Li + LiXX = Cl, Br正丁基锂最有用的化学性质之一,是它能将许多弱布朗斯特酸去除质子。叔丁基锂与仲丁基锂的碱性更强。正丁基锂可将许多种碳-氢键去除质子,尤其当共轭碱可由电子离域化作用或杂原子(非碳原子)所稳定时。例子包括末端炔(H-CC-R)、甲基硫醚(H-CH2SR)、硫缩醛(H-CH(SR)2,如二硫烷)、甲基膦(H-CH2PR2)、呋喃、噻吩、二茂铁(Fe(H-C5H4)(C5H5)等。[3]去除质子反应产物丁烷的高稳定性与挥发性带来使用上的方便,但在大规模反应中,也会因产生大量易燃气体而成为问题。LiC4H9 + R-H → C4H10 + R-Li正丁基锂的动力学碱性强度受到溶剂与共溶剂的影响。能与Li+形成错合物的配体,如四氢呋喃(THF)、四甲基乙二胺(TMEDA)、六甲基磷酰胺(HMPA)及1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)能使Li-C键结更为极性化,故能增进金属化反应的速率。这些错合物亦对锂化反应产物的分离有所助益,如着名的例子二锂代二茂铁。Fe(C5H5)2 + 2 LiC4H9 + 2 TMEDA → 2 C4H10 + Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2Schlosser碱是一种混合正丁基锂与叔丁氧钾的超强碱。在动力学上此碱的反应性比正丁基锂更佳,因此常被用于较为困难的金属化反应。丁氧基阴离子与锂形成错合物,因此产生了比锂试剂反应性更高的丁基钾。使用正丁基锂为碱的一个实例是胺基与碳酸二甲酯的加成,其中正丁基锂扮演将胺去除质子的角色:n-BuLi + R2NH + (MeO)2CO → R2N-CO2Me + LiOMe + BuH钠的原子半径大,难以制成类似的物质,所以没法用钠代替锂。丁基锂的性质也是独特的,是一种很重要的有机化合物,在许多方面起着其它物质无法替代的作用。
❹ 正丁基锂拔氢的原理是什么
丁基锂易与含有活泼碳氢键的有机化合物反应,即所谓氢锂交换反应,生成新的有机锂化合物。烷基锂能对羰基化合物进行加成反应,还能对活泼氢进行置换反应,以及卤素-锂交换反应,其反应性能比一般格氏试剂要广泛而且多样化。
氮气保护下在装有滴液漏斗,温度计和冷凝管的三口烧瓶中加入120毫升正己烷溶液,4.8克(0.7摩尔)锂丝,滴加29.6克(0.32mmol)氯代正丁烷,缓慢升温,保持平稳沸腾,约需1小时滴加完毕,继续回流反应1.5小时,冷却,静置过夜,氮气保护下过滤,滤液冲氮保存。
(4)正丁基锂实验装置图扩展阅读:
甲基锂和甲基亚铜在醚类溶液中组成二甲基铜锂,是一个极其重要的甲基化试剂,它对不饱和的或芳香族的卤素化合物都能进行甲基置换卤素的反应。锂与三甲基氯硅烷反应生成重要的硅化试剂,对保护烯醇或羟基有多种用途。
正丁基锂可从氯丁烷与金属锂在戊烷或其他液体烷烃中反应制得。甲基锂、苯基锂等可从相应的卤代烃来制备,现做现用,其活性同格利雅试剂相似。甲基锂在溶液中为四聚体,常需要加N,N,N′,N′-四甲基乙二胺来解聚活化。
❺ 正丁基锂催化羰基加成和活泼氢取代原理
正丁基锂貌似是一种格氏试剂
正丁基锂可以作为强亲核剂与还原剂,与羰基可以发生加成反应,正丁基接在羰基的碳正离子上而Li与氧相连 后水解得到羟基 -OH
即R1Li+R2COR3==R2C(OH)(R1)R3 +LiOH
活泼氢的取代分为:
①.与活泼金属反应(也属置换反应)。
②.与羧酸反应(酯化反应)。
这两种反应机理应该比较清楚 不想做解释
❻ 正丁基锂的基本信息
国标编号 42021
CAS号 109-72-8
中文名称正丁基锂
英文名称 butyllithium;n-butyllithium
别 名丁基锂
熔 点 -95 °C
沸点 80 °C
溶解性与水反应
密 度 溶液相对密度(水=1)0.78(环己烷溶液),0.68(己烷溶液)
危险标记 9(自燃物品)
❼ 正丁基锂的分析方法
1.将5ml正丁基锂样品两种碱性组分-----正丁基锂和其碱性物质水解后,用盐酸标准滴定至终点,测出其总碱含量.
2.在同一样品中再取5ml正丁基锂加入在一个装有无氧无水溶剂的密闭容器与氯苄反应,使其中的正丁基锂生成中性的氯化锂,然后加入蒸馏水,使其它碱性物质水解,用盐酸标准滴定至终点,测出其碱性杂质含量.
3.以总碱含量与碱性杂质含量之差作为正丁基锂的摩尔浓度.
1.试剂
1)经三氧化二磷或分子筛除水过的氯苄,用金属钠除水过的乙醚溶液;
2)盐酸标准溶液(1mol/L);
3)酚酞指示剂(取0.1g酚酞溶于100ml已除水的乙醇中)
2.器材
1)250ml已干燥的具塞锥形瓶2个;
2)已干燥的移液管5ml2支;10ml移液管2支;
3)常用酸式滴定管,铁架台 1.测总碱含量
取一只250ml的锥形瓶和5ml移液管都先干燥和用氩气置换空气,用洗瓶向锥形瓶内注入80ml蒸馏水,小心吸取5ml正丁基锂,移入锥形瓶内,并不停摇动锥形瓶数分钟,直到样品全部水解完毕,用洗瓶冲洗锥形瓶壁,然后继续加蒸馏水至100ml,加入2~3滴要酚酞指示剂显粉红色,然后用盐酸滴定淡粉色为终点,记下体积V1。
2.碱性杂质含量
取一只250ml无水干燥的具塞锥形瓶,用氩气置换空气,分别用两支10ml干燥并用氩气置换空气的移液管,加入10ml乙醚溶液和10ml氯苄溶液(保证过量氯苄与正丁基锂完全反应生成中性氯化锂)混合均匀,在氩气保护的情况下小心吸取5ml正丁基锂,移入锥形瓶内,在氩气的保护下,不停摇动锥形瓶数分钟,直到样品与氯苄乙醚混合液反应完毕。溶液呈乳白色,再用洗瓶冲洗锥形瓶壁加蒸馏水至100ml,加入2~3滴酚酞指示剂显粉红色,然后用盐酸滴定至淡粉色为终点,记下体积V2。
注:丁基锂与氯苄的反应非常剧烈,一定要缓慢滴加,并不断的摇动,佩戴好劳保护具。而丁基锂也水的反应相对温和的多。正丁基锂活性比一般锂试剂活性低,与氯苄反应生成中性氯化锂时,要尽可能在无水无氧条件下反应时间长些,必要的话可以用红外灯照射加热反应,以保证样品与氯苄充分反应完毕),
(V2-V1)M(HCl)
M(BuLi)=----------------------------- (mol/L)
V(BuLi)
❽ 引发剂用正丁基锂与仲丁基锂有何区别
正丁基锂(英文简称BuLi),常简称为丁基锂,是最重要的有机锂化合物。其被广泛使用于弹性聚合物如聚丁二烯与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂(SBS)的聚合起始剂。也常在工业上与实验室中,用于有机合成中的强碱(超强碱)。
标准的正丁基锂制备方式,是将溴丁烷或氯丁烷与金属锂反应:
2 Li + C4H9X → C4H9Li + LiX
X = Cl, Br
正丁基锂最有用的化学性质之一,是它能将许多弱布朗斯特酸去除质子。叔丁基锂与仲丁基锂的碱性更强。正丁基锂可将许多种碳-氢键去除质子,尤其当共轭碱可由电子离域化作用或杂原子(非碳原子)所稳定时。例子包括末端炔(H-CC-R)、甲基硫醚(H-CH2SR)、硫缩醛(H-CH(SR)2,如二硫烷)、甲基膦(H-CH2PR2)、呋喃、噻吩、二茂铁(Fe(H-C5H4)(C5H5)等。[3]去除质子反应产物丁烷的高稳定性与挥发性带来使用上的方便,但在大规模反应中,也会因产生大量易燃气体而成为问题。
LiC4H9 + R-H → C4H10 + R-Li
正丁基锂的动力学碱性强度受到溶剂与共溶剂的影响。能与Li+形成错合物的配体,如四氢呋喃(THF)、四甲基乙二胺(TMEDA)、六甲基磷酰胺(HMPA)及1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)能使Li-C键结更为极性化,故能增进金属化反应的速率。这些错合物亦对锂化反应产物的分离有所助益,如著名的例子二锂代二茂铁。
Fe(C5H5)2 + 2 LiC4H9 + 2 TMEDA → 2 C4H10 + Fe(C5H4Li)2(TMEDA)2
Schlosser碱是一种混合正丁基锂与叔丁氧钾的超强碱。在动力学上此碱的反应性比正丁基锂更佳,因此常被用于较为困难的金属化反应。丁氧基阴离子与锂形成错合物,因此产生了比锂试剂反应性更高的丁基钾。
使用正丁基锂为碱的一个实例是胺基与碳酸二甲酯的加成,其中正丁基锂扮演将胺去除质子的角色:
n-BuLi + R2NH + (MeO)2CO → R2N-CO2Me + LiOMe + BuH
钠的原子半径大,难以制成类似的物质,所以没法用钠代替锂。丁基锂的性质也是独特的,是一种很重要的有机化合物,在许多方面起着其它物质无法替代的作用。
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❾ 正丁基锂的正己烷溶液如何使用
没有手套箱,那双排管有吗?一般买来的丁基锂是大瓶的,需要分装(防止多次使用进水进氧导致整瓶报废吧)。分装需要安瓿瓶或者shlenk瓶和双头不锈钢导针,先烤瓶多次,再把正丁基锂导过去就行。用的时候,真空线上抽换气,鼓氩气或氮气时,用密封性好的塑料注射器+长针头,插入吸取然后转移到滴液漏斗或反应瓶就行。用完后密封好保存。PS:没用过的还是找高手带一下吧,这玩意儿确实容易起火,小心,小心!!