㈠ 400℃熔盐加热器采用什么熔盐
熔盐就是盐类熔化形成的、由阳离子和阴离子组成的离子熔体,物理性质与液体类似。盐类的熔点范围很广,可高达上千度(NaCl为801 ℃)或低到–96 ℃,这与盐的种类有关。具体来说决定于盐的组成粒子间的力。通常来说盐是离子晶体,所以熔点比较高
㈡ 丙烯酸的生产方法
1.丙烯腈水解法:丙烯腈先以硫酸水解生成丙烯酰胺的硫酸盐,再水解生成丙烯酸,副产硫酸氢铵。此法在美国罗姆-哈斯公司得到了很大发展。 第一步水解温度为90~100℃。向丙烯腈中加入稍稍过量的55%~85%的硫酸,1h后丙烯腈即完全转化;然后加水进行第 二次水解,并将反应温度提高到125~135℃;水解产物经减压蒸馏而得丙烯酸。此法实际上是早期氰乙醇法的发展。由于水解后生成的副产品酸性硫酸铵处理困难,原料丙烯腈的价格较贵,因而影响生产成本;
2.氰乙醇法:该法以氯乙醇和氰化钠为原料,反应生成氰乙醇,氰乙醇在硫酸存在下于175℃水解生成丙烯酸:若水解反应在甲醇中进行,则生成丙烯酸甲酯;
3. β -丙内酯法:此法原料为乙烯酮,故又称乙烯酮法,其反应如下:先将乙酸裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成β-丙内酯;用作催化剂在140~180℃、2.5~25MPa下,丙内酯再与热 的100%磷酸接触,异构为丙烯酸。用β -丙内酯法生产丙烯酸,产品纯度高,收率亦较高,副产物和未反应物料能循环使用,并适于连续生产,但它需用乙酸为原料,特别是由于丙内酯被认为是一种致癌物质,故此法已不在工业上采用;
4.高压雷佩法:将溶于四氢呋喃中乙炔,在溴化镍和溴化铜组成的催化剂存在下,与一氧化碳和水反应,制得丙烯酸。此法的特点是:用四氢呋喃为溶剂,可以减少高压处理乙炔的危险;同时催化剂不用原雷佩法所用的羰基镍,只需用镍盐。将丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-铋等复合催化剂存在下,反应温度310-470℃,常压氧化制得丙烯醛,收率达90%。再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒等复合催化剂存在下,反应温度300-470℃,常压氧化制得丙烯酸,收率可达98%。此法分一步和两步法。一步法是丙烯在一个反应器内氧化生成丙烯酸;两步法是丙烯先在第一反应器内氧化生成丙烯醛,丙烯醛再进入第二反应器氧化生成丙烯酸。两步法根据反应器结构,又分固定床和流化床法两种。丙烯酸的工业生产方法中,氰乙醇法,高压雷佩法已经基本淘汰,以前采用的以乙酸为原料裂解为乙烯酮,然后与无水甲醛反应生成丙内酯,再与热磷酸接触异构为丙烯酸。称烯酮法或β-丙内酯法也基本淘汰,丙烯腈法只有少数老装置采用。工业上采用的主要是改良雷佩法和丙烯氧化法,而后者更为普通且最有发展前途。专利报道中,还有丙酸为原料的生产方法;
5.丙烯氧化法:丙烯与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼铋系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯醛,再将丙烯醛与空气及水蒸气按一定摩尔比混合,在钼-钒-钨系复合催化剂存在下,氧化制得丙烯酸。此法根据反应器结构,又分固定床法和流化床法两种。除美国索亥俄法采用流化床外,其他都采用列管式固定床。
① 固定床法。制法是:第一反应器进料丙烯含量为4%~7%,水蒸气20%~50%,其余为空气,空速1300~2600h-1,反应温度320~340℃,压力0.1~0.3MPa;第二反应器空速为1800~3600h-1,反应温度280~300℃,压力0.1~0.2MPa,丙烯和丙烯醛的转化率都在95%以上,丙烯酸的选择性以丙烯计为85%~90%。工艺过程为:使丙烯、水蒸气与经过预热的空气混合后进入第一反应器。丙烯被氧化成丙烯醛。再进入第二反应器反应,得到丙烯酸。第一、第二反应器均为列管式反应 器,用熔盐作热载体,从第二反应器出来的反应气与原料空气换热后进入急冷塔,与塔顶加入的水逆向接触,获得含量为20%~30%的丙烯酸水溶液。该水溶液进入萃取塔,以乙酸丁酯或二甲苯为萃取剂,使水与丙烯酸分离。富含水的萃取液从萃取塔塔顶出来,进入溶剂回收塔,将萃取剂从塔顶蒸出,送回萃取塔循环使用。塔底排出废水。萃取塔中的萃余液进入溶剂蒸馏塔。从塔顶蒸出溶剂 (萃取剂) ,送回萃取塔循环使用;塔底得到粗丙烯酸,再经脱去轻组分和重组分后得到丙烯酸产品。丙烯经气相接触氧化反应制造丙烯酸过程中,除产物丙烯酸外,还存有微量丙烯醛、乙酸、戊酮酸、蚁酸以及其他醛类杂 质。醛类是丙烯氧化副产物或由于丙烯原料中含有的杂质氧化而生成的,如乙醛、甲醛、苯甲醛、糠醛、丙烯醛等,含有这些副产物的反应气体,经冷却、抽提蒸馏后,残留于丙烯酸产品中。采用常规方法精制的丙烯酸产品中,仍含有约 (50~500) ×10-6的醛物质。为了适应高纯丙烯酸需要,北京东方化工厂以该厂聚合级丙烯酸为原料,开发出一种制备高纯丙烯酸的方法,使其总醛含量小于5×10-6,达到或超过国外有关文献报道的数据要求 ( 国外小于10×10-6) 。其实验方法是:向烧瓶中加入一定量的聚合级丙烯酸,添加试剂DL,在常压下经10~80℃范围处理后,再进入填料塔中处理蒸馏,塔釜中温度为60~80℃,塔顶温度为50~70℃,真空93.33~99.99KPa,采用补加阻聚剂及气相阻聚剂方法,可防止丙 烯酸在精馏过程中聚合。用此法收集的蒸馏品即为高纯丙烯酸;
② 流化床法。制法是丙烯、空气、水经过第一沸腾床反应器生成丙烯醛,再进入第二沸腾床反应器生成丙烯酸,然后经喷淋、冷却、萃取蒸馏,再在减压塔中脱除乙酸而得丙烯酸。氧化混合物配比为丙烯∶空气∶水=1∶12∶8(摩尔比) 。第一沸腾床反应器温度370℃,接触时间2s;第二沸腾床反应器温度260℃,接触时间 2.25s 。丙烯转化率75%~80%,总收率40%,丙烯酸含量97%,平均含量93%。国内在第一反应器中采用七元组分(钼-钒-磷-铁-钴-镍-钾)的催化剂,丙烯氧化制丙烯醛;在第二反应器中采用三元组分(钼-钒-钨)的催化剂,丙烯醛氧化制丙烯酸,当丙烯∶空气∶水=1∶10∶6,接触时间5.5s,线速度0.6m /s反应温度:一段为370-390 ℃,二段为270~300℃时,以进料丙烯计,一段丙烯转化率为78.7%~ 87%,丙烯醛收率为 51.9%~57.2%,二段丙烯转化率 为79.3%~89.4%,丙烯酸收率为48.3%~49.8%,丙烯酸的空时收率为55~60kg/(m3催化剂·h)。
㈢ 关于太阳能热发电熔盐储罐的问题
一、概述
熔盐罐也称为熔盐槽,其作用是储存高温液体熔盐。在熔盐系统中,熔盐罐的主要作用是储存热量。为用户(反应器或者换热器)提供所需要的热量,或者把用户多余的热量储存在熔盐罐中。是华威熔盐泵的配套产品。
熔盐罐一般是圆筒形卧式罐,开始使用时将固体熔盐放入熔盐罐中,通过某种加热方式将熔盐熔化,达到所需要的温度后,利用熔盐泵将熔盐输送到熔盐炉、反应器、换热器、蒸发器等需要换热的装置,达到换热的目的。
㈣ 在比热容概念被提出来之前,科学家怎样测量热量
网络
热量衡算
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热量衡算是指根据能量守恒定律而进行的热量平衡的计算,对任何一个生产过程,其中输入的热量应为输出热量与损失热量之和。通过热量衡算,可知热量的利用、消耗和损失的情况,从而可推算热量的利用效率。例如利用热量衡算,可以确定蒸馏釜中加热蒸汽的消耗量以及分(冷)凝器和冷却器中冷却水的消耗量。[1]
中文名
热量衡算
外文名
heat balance
运用
能量守恒定律
应用
化工设计
快速
导航
热量衡算的依据及必要条件能量的基本形式热量衡算的基准系统能量的合理利用
热量衡算的意义
能量衡算的基础是物料衡算。 化工设计中的能量衡算主要是热量衡算。在化工设计工作中,通过热量衡算可以得到下面各种情况下的设计参数。
(1)换热设备的热负荷;
(2)反应器的换热量;
(3)吸收塔冷却装置的热负荷;
(4)冷激式多段绝热固定床反应器的冷激剂用量;
(5)加热蒸汽、冷却水、冷冻盐水的用量;
(6)有机高温热载体(如联苯、导热姆等)和熔盐的循环量;
(7)冷冻系统的制冷量和冷冻剂循环量;
(8)换热器冷、热支路的物流比例 ;
(9)设备进、出口的各股物料中某股物料的温度[2]。
热量衡算的依据及必要条件
热量衡算的主要依据是能量守恒定律,其数学表达式为
Q1+ Q2+Q3=Q4+Q5+Q6
其中:
㈤ 什么是|"固定床电化学反应器"
固定床反应器的结构型式主要分为绝热式和换热式两类,以适应不同的传热要求和传热方式。
1.绝热式固定床反应器
1.1单段绝热式
绝热式固定床反应器 甲醇氧化的薄层反应器
1-矿渣棉2-瓷环3-催化剂 1-催化剂 2-冷却器
特点:反应器结构简单,生产能力大。
缺点:反应过程中温度变化较大。
应用:适用于反应热效应不大的放热反应,反应过程允许温度有较宽变动范围的反应;热效应较大的,但对反应温度不很敏感或是反应速率非常快的过程也可适用。
1.2多段绝热床
多段绝热式固定床反应器
(a)、(b)、(c)中间换热式;(d)、(e)冷激式
根据段间反应气体的冷却或加热方式,多段绝热床又分为中间间接换热式和冷激式。
中间间接换热式
特点:催化剂床层的温度波动小。
缺点:结构较复杂,催化剂装卸较困难
应用:适用于放热反应
冷激式
特点:反应器结构简单,便于装卸催化剂,催化剂床层的温度波动小。
缺点:操作要求较高
应用:适用于放热反应,能做成大型催化反应器
2、换热式固定床反应器
按换热介质不同,可分为对外换热式固定床反应器和自热式固定床反应器。
2.1、对外换热式固定床反应器
以各种载热体为换热介质的对外换热式反应器多为列管式结构,类似于列管式换热器。
列管式固定床反应器
特点:传热面积大,传热效果好,易控制催化剂床层温度,反应速率快,选择性高。
缺点:结构较复杂,设备费用高。
应用:能适用于热效应大的反应。
载热体的选择:一般反应温度在240℃以下宜采用加压热水作载热体;反应温度在250℃~300℃可采用挥发性低的导热油作载热体;反应温度在300℃的则需用熔盐作载热体,如KNO353%,NaNO37%,NaNO240%的混合物。
加压热水作载热体的反应装置。
以加压热水作载热体的固定床反应装置示意图
1-列管上花板;2-反应列管;3-膨胀圈;4-汽水分离器;5-加压热水泵
用有机载热体带走反应热的反应装置。反应器外设置载热体冷却器,利用载热体移出的反应热副产中压蒸汽。
以道生油作载热体的固定床反应装置示意图
1-列管上花板;2、3-折流板;4-反应列管;5-折流板固定棒;6-人孔;7-列管下花板;8-载热体冷却器
以熔盐作载热体冷却装置在器内的反应装置。
以熔盐为载热体的反应装置示意图
1-原料气进口;2-上头盖;3-催化剂列管;4-下头盖;
5-反应气出口;6-搅拌器;7-笼式冷却器
2.2自热式固定床反应器
如图是三套管并流式催化床的气体温度分布和操作状况图。
三套管并流式冷管催化床温度分布及操作状况
特点:反应床层中温度接近最佳温度曲线、反应过程中热量自给。
缺点:结构复杂,造价高,催化剂装载系数较大。
应用:只适用于较易维持一定温度分布的热效应不大的放热反应,能适用于高压反应。
2.3其他型式固定床反应器
气固相固定床催化反应器除以上几种主要型式外,近年来又发展了径向反应器。按照反应气体在催化床中的流动方向,固定床反应器可分为轴向流动与径向流动。轴向流动反应器中气体流向与反应器的轴平行,而径向流动催化床中气体在垂直于反应器轴的各个横截面上沿半径方向流动,如图所示
径向固定床催化反应器示意图
径向流动催化床的气体流道短,流速低,可大幅度地降低催化床压降,为使用小颗粒催化剂提供了条件。径向流动反应器的设计关键是合理设计流道使各个横截面上的气体流量均等,对分布流道的制造要求较高,且要求催化剂有较高的机械强度,以免催化剂破损而堵塞分布小孔,破坏流体的均匀分布。
㈥ 熔盐堆的历史
对熔盐堆的集中研究始于美国飞行器反应堆实验[US Aircraft Reactor Experiment, ARE]。ARE是一个2.5MW热功率的核反应堆实验,旨在使核反应堆达到可作为核动力轰炸机引擎的高功率密度。该计划促成了几个实验,其中的三个引擎测试实验统称为热转移反应堆实验:HTRE-1,HTRE-2和HTRE-3。其中一个实验用熔融氟盐NaF-ZrF4-UF4(53-41-6 摩尔百分比)作为燃料,用氧化铍(BeO)作为慢化剂,用液态钠作为二次冷却剂[secondary coolant],峰值温度为860℃。它在1954年连续运行了1000小时。本实验的金属结构和管道采用了铬镍铁600合金。
在20世纪60年代,橡树岭国家实验室[Oak Ridge National Laboratory, ORNL]在熔盐堆研究中居于领先,他们的大部分工作随着熔盐堆实验[Molten-Salt Reactor Experiment, MSRE]达到顶峰。MSRE是一个7.4MW热功率的试验堆,用以模拟固有安全超热钍增殖堆的中子“堆芯”。它测试了铀和钚的熔盐燃料。被测试的233UF4液态燃料有着将废料降至最少的独特衰变道,废料同位素的半衰期在50年以下。反应堆650℃的炽热温度可以驱动高效热机——例如燃气轮机。为了便于中子测量,庞大而昂贵的钍盐增殖层被略去。
MSRE位于ORNL。MSRE管道、堆芯包壳和结构组件由哈斯特洛镍基合金-N制造,其慢化剂是热解石墨。MSRE于1965年达到临界,并运行了四年。MSRE的燃料是LiF-BeF2-ZrF4-UF4(65-30-5-0.1),石墨堆芯慢化,二次冷却剂是FLiBe(2LiF-BeF2)。MSRE温度达到650℃,运行时间相当于满功率运行1.5年。 橡树岭国家实验室在1970-1976年间的最终研究成果是以下的MSR设计方案:它的燃料为LiF-BeF2-ThF4-UF4(72-16-12-0.4),慢化剂是使用周期为4年的石墨,二次冷却剂为NaF-NaBF4,峰值工作温度为705℃。
熔盐堆可以带来许多潜在的好处:固有安全设计(由被动组件带来的安全性以及很大的负反应温度系数),使用供应充足的钍来增殖铀233燃料,更加清洁:(每百万千瓦小时的)裂变产物废料少10倍,掩埋处置时间缩短100倍(300年对数万年),可以“燃烧掉”一些难处理的放射性废料(传统的固体燃料反应堆的超铀元素)。在小尺寸、2至8MW热功率或1至3MW电功率时依然可行。可以设计成潜艇或飞行器所需要的尺寸。可以在60秒内对负载变化作出反应(与“传统的”固体燃料核电站不同)。 典型的熔盐燃料反应堆[Molten-salt Fueled Reactor, MSFR]曾令许多核工程师激动。首推者是Alvin Weinberg,他取得了轻水反应堆的专利,并在美国橡树岭国家实验室——著名的核研究中心——担任主管。
在这里,两个概念得到了研究:具有高中子密度堆芯、燃烧从钍燃料循环中产生的铀233的“双流”反应堆,和吸收中子、并最终被转换为铀233的钍盐层。在双流方案被研发的时代,这个设计的弱点在于已知设计中复杂的管道工程,以及当时没有合适的管道材料。通常的钢镍合金或是吸收过多的中子,或是极易被腐蚀。石墨被认为过于脆,并且在强烈的中子辐照下会轻微地膨胀。锆对中子来说足够透明,但暴露在热氟盐中极易被腐蚀。
这两个问题随后被橡树岭国家实验室的研究人员解决。管道腐蚀问题通过在哈斯特洛合金-N中添加示踪级的钛而得到解决。
“双流”方案中的钍盐和铀盐通过工程师仔细地设计慢化棒的形状(使堆芯与增殖层的中子密度相似),并调整燃料后处理的化学工艺,便可以在更简单、造价更低廉但仍然有效的“单流”反应堆中共存。
Weinberg研究小组的有功率堆设计方案与前述用以验证“堆芯与增殖层”钍增殖堆中的超高温、高中子密度“堆芯”部分的MSRE类似。 Weinberg及其橡树岭国家实验室同事所提出的优势包括:
操作与维护安全:在海平面压力下,在超高温和强辐照中,熔融氟盐在机械意义上和化学意义上都是稳定的。氟与几乎所有的嬗变产物都以离子形式相结合,使它保持在循环之外。即使是放射性的惰性气体——特别是氙135,一种重要的中子吸收体——也产生于一个可以预知、可收容的位置:燃料最冷最分散的泵碗处。即便在事故中也不会向生物圈扩散。熔融盐在空气或者水中不可燃,并且锕系元素和放射性裂变产物的氟盐通常都不溶于水。
在堆芯区域没有高压蒸汽,只有低压的熔融盐。这意味着熔盐堆的堆芯不会发生蒸汽爆炸,并且不需要轻水堆中最昂贵的元件——堆芯的高压蒸汽容器壳。取而代之的是用金属板材建成的大桶和低压管道(熔融盐管道)。所用的金属材料是哈斯特洛合金-N,一种稀有的抗高温抗腐蚀镍合金,但这种材料的用量大幅度减少,并且薄金属的成型与焊接都不昂贵。
与轻水堆类似,钍增殖反应堆使用低能量的热中子。因此它比起铀-钚燃料循环所需要的,却难于处理的快中子增殖堆安全得多。钍燃料循环集合了反应堆安全性,燃料长期充裕以及无需昂贵的燃料浓缩设施等优点。
比起轻水堆,熔盐燃料反应堆的工作温度——从经过测试的MSRE(前述)及相关方案的650℃,到未经测试方案的950℃——要高很多。因此,熔盐堆可以驱动非常有效的布雷顿循环(燃气轮机)发电机。MSRE已经演示了650℃的运行,这使MSR成为最先进的“第四代反应堆”。高温运行带来的效率将燃料消耗、废弃物排放与辅助设备(主要费用)减少50%以上。
熔盐堆的尺寸可大可小,因此公用事业可以很容易地用收入建设一系列的小反应堆(比如100MW电功率),从而降低利息开支与商业风险。
熔盐燃料堆并不是实验性的。一些设计简单、经过实际检验的熔盐堆已经建成并在650℃工作了相当长的时间。熔盐堆并不需要新的科学知识,在工程学意义上,要研发更新、更大或者模块化的设计方案,所涉及的风险也非常低。
像所有的核电站一样,熔盐燃料堆对生物圈的影响很小。特别地,与化石燃料和可再生能源项目相比,它只占用很少的土地,建设规模相对较小,并且它的废弃物与生物圈相隔离。 在针对增殖优化的时候,钍增殖堆要求现场后处理,从增殖层中移出镤233,使镤233通过β衰变成为铀233,而不是通过中子俘获变成铀234。这有可能允许将核燃料转成核武器材料。
铀233包含示踪级的铀232,在衰变链上,铀232会产生具有强γ放射性的衰变子体铊208。γ辐射对电子学的干扰会提高制造核武器的难度。利用同位素分离将铀232去除更为困难。如果把铀从钍及其它元素中分离出来,它的放射性活度起初较低,却随着钍228(半衰期2年)以及短寿命的钍序列衰变产物的富集而增强。浓缩天然铀是现有更简单的生产核武器的途径。
与水汽接触时,氟盐会自然生成氢氟酸,当反应堆停堆、废弃或被淹没时会释放出氢氟酸雾。 熔盐堆燃料的后处理可以在相邻的小型化工厂中连续进行。橡树岭国家实验室的Weinberg小组发现,一个非常小的后处理设施就可以为一个大型的1GW的发电站服务:所有的盐都要经过后处理,但只需要每十天处理一次。因此,反应堆燃料循环所产生的昂贵、有毒或放射性的产物总量要少于传统的、必须储存乏燃料棒的轻水堆。并且,除燃料和废弃物之外,所有的一切都保持在后处理厂之内。后处理循环如下:
用氟喷淋从盐中除去铀233燃料。且必须在下一步之前完成。
用4米高的熔融铋柱从燃料盐中分离出镤。
在小型存储设施中让铋柱中分离出的镤衰变到铀233。由于镤的半衰期为27天,因此储存10个月即可确保99.9%衰变为铀233燃料。
一个汽相氟盐蒸馏系统对盐进行提取。每种盐的蒸发温度是不同的。轻的载体盐:氟化铍和氟化锂会形成盐块,并分别在1169℃和1676℃蒸发—在真空中该温度会有所降低。氟化钍在约1680℃蒸发—在真空中温度稍低。只有镧系和碱性稀土氟化物,比如氟化锶,因为拥有更高的沸点而残留:这里面包含糟糕的中子毒物。每GW电功率每年所产生的废料大约为800公斤,因此设施非常小。长寿命的超铀盐被作为燃料送回反应堆内。
通过盐蒸馏,熔盐燃料堆可以烧钍,甚至轻水堆核废料的氟盐。
理论上,“双流”反应堆设计方案可以将增殖钍与裂变燃料盐分开。这可以消除以高温蒸馏进行的氟化钍(沸点1680℃)与镧系裂变产物氟盐分离带来的技术挑战,其代价是反应堆结构更为复杂。橡树岭放弃了双流设计方案,原因在于没有适于运行在MSR堆芯的高温、高中子及腐蚀环境的管道材料。 与其它增殖堆燃料循环及后处理相类似,钍燃料循环会在燃烧掉所有的锕系元素后产生乏燃料。这些乏燃料在数百年内都具有放射性,经过30年的衰变后,其主要衰变产物是铯137和锶90等,经数百年的衰变后,主要是锝99等长寿命裂变产物。在目前的核动力工业中,轻水堆的燃料开循环产生的乏燃料中含有大量的钚同位素和次锕系元素。目前减少辐射的途径几乎完全依赖于锕系元素的移除和回收再加工过程。只要其中有少量不被移除,而是作为后处理废料的一部分,便失去了大部分的优势。
钍循环与铀钚循环相比,其产生的重锕系元素(heavy actinides)要少的多。这是因为大多钍燃料初始的质量数比较低,因而大质量数产物在产生前就容易因裂变而毁坏。然而,由于快中子的(n,2n)反应会产生镤231(半衰期3 .1万年)。镤231与重锕系元素会破坏正常的燃料闭循环里的中子俘获与裂变过程。尽管如此,如果对熔盐堆进行化学分离,并将镤233从堆芯中提取出来以避免中子俘获,经过不断累积后,将镤233衰变产物铀233放回反应堆,则镤231同时也会被提取出堆芯。 熔盐的腐蚀性是容易控制的。当氟的浓度较高时,铀便成为缓冲剂,使得氟盐从UF3过渡到UF4。可以通过加入少量的金属铍来吸收氟的方法来实现UF3的再生。在MSRE中,熔盐中插入了一个铍金属棒使得UF3处于正确的浓度。
燃料棒的设计无需广泛验证(燃料棒设计的验证通常会花费数年从而阻碍了新的核技术的有效部署)。燃料是熔融的,化学后处理过程去除了反应产物。同时考虑混合燃料,如Li+BeF+ThF。
熔盐燃料反应堆可以具有被动核安全[passive nuclear safety]:测试反应性系数为负的熔盐混合燃料,在过热的情况下能够降低能量的产生。大多熔盐堆容器的底部都有一个能够快速冷却的冷冻塞。如果冷却失败,燃料会排空到下部的存储设备中。
连续后处理简化了许多反应堆设计和运行问题。例如,不存在氙135的中子吸收效应问题。裂变产物的中子吸收持续减轻。超铀元素以及轻水堆中的长寿命“废料”作为燃料被烧掉。
熔盐堆的机械性和中子性比轻水堆简单。堆芯中只有两类物质:燃料盐和慢化剂。因此常态反应下像水沸腾的正反应性空泡系数,化学相互作用等等对熔盐堆影响很小。(事实上,因为水是慢化剂,在热堆中沸腾会产生一个稳定的负反应性空泡系数。)
由于燃料可以用来冷却堆芯,冷却剂以及管道不需要进入高中子通量区。燃料在堆芯外的低中子通量区的热交换器处冷却。这将减少在管道,测试,开发等问题中对中子效应的担忧。
盐的蒸馏过程意味着裂变产物的分离和回收,这使得核电池的成本将变得低廉。氙以及转化的其它稀有气体从泵碗处的熔融燃料中分离出来。超铀元素被放回到燃料中继续燃烧。
对于石墨慢化、水冷、固体燃料的反应堆设计,在冷却剂有空泡的情况下反应性系数会很容易增长(正的冷却剂反应性空泡系数 - 如果反应堆冷却失败,反应将加速),使这样的设计很不安全。不像其它的堆型,单一燃料的MSR中燃料与冷却剂同是混合的熔融盐。所以,如果MSR中出现冷却剂中有空泡的情况,则燃料中也会产生空泡,从而导致核反应的终止。另外,还设计了一个循环外的非临界熔盐存储装置,通过打开反应堆下部的阀门可以很容易在几秒的时间内排空反应堆内的燃料/冷却剂,并利用重力作用将熔盐推入外部专门设置的保存槽中。 然而,熔盐堆存在一些设计上的挑战,问题包括:
在致密的熔盐堆芯中,高中子通量和高温能改变石墨慢化元件的形状,导致其每运行四年就需要更换。清除密闭管道中的石墨是采用单流设计的主要动因。大多数熔盐堆不用石墨作结构材料,而把它安置到容易更换的地方。有一种设计使石墨球浮在盐中,这样不需要关闭反应堆就能对其进行移除和连续检测。
堆芯高中子密度会将锂6迅速转变成氚——氢的一种放射性同位素。在熔盐堆中,氚形成氟化氢(HF),氟化氢是一种腐蚀性强、化学性质活泼的放射性气体。因此,如果熔盐堆设计使用了锂盐,则用锂7同位素以阻止氚的形成。熔盐堆证实从燃料盐中移除锂6阻止了氚的形成。因为锂7至少比锂6重14%,而且在锂同位素中最常见,所以从天然锂中提取出锂6就相对容易和便宜。真空蒸馏锂的效率达到每阶段8%,并且仅需在真空室加热天然锂即可。
一些慢性腐蚀甚至发生在特殊的镍合金中——哈斯特洛合金-N。如果反应堆暴露在氢中(形成HF腐蚀性气体)腐蚀会更快。暴露于管道中的水蒸气导致其吸收大量的腐蚀性氢,因此,熔盐堆中的盐实际上是运行在干燥的惰性气体层(通常是氦气)中的。
当冷却后,燃料盐放射性地产生化学性质活泼的腐蚀性气体——氟。尽管过程缓慢,但是仍需在关闭前移除燃料盐和废料,以避免氟气(非放射性)的产生。遗憾地是,这一点是在实验熔盐堆关闭20多年以后,以一种不令人满意的方式被发现的。
基于氯盐(例如氯化钠作载体盐)的熔盐堆有许多同样的优点。然而,较重的氯核慢化能力较差,导致反应堆成为快堆。理论上浪费了更少的中子,增殖更有效,但安全性也更差。而且需要纯的同位素氯37,以避免中子活化氯35生成长寿命的放射性活化产物氯36。氯36本身没有什么问题,但是会衰变成硫,形成易碎的四氟化硫。SF4是有毒的、腐蚀性气体,降低镍合金性能,遇水生成HF,损害人体粘膜。 由于不需要燃料的制备,因此降低了MSR的成本。但是因为反应堆制造商通常能从燃料制备得到长期利益,所以将其商业化会是一个挑战。由于它使用原始的燃料,基本上只是一个混合的化工产品,这是当前的反应堆供应商不愿意看到的。因为他们能从燃料组件销售中长期受益。然而政府机构可以复制该模式,设计一种许可机制。可供选择的商业模式是有偿维护和熔盐的后处理。
慢热中子钍基增殖反应堆也有较低的增殖率。每年只能消耗钍燃料生产出大约109% 铀233。这意味着要获得足够的铀233为一个新的反应堆提供燃料需要8年或更长的时间,这将减慢部署这种类型的核反应堆。最实际的、快速地部署并开启新的钍反应堆的计划必须使用钚,其来源为现有的轻水反应堆核废料或退役的核武器。美国能源部已经有足够的铀233储量去立即开启一些反应堆。这样也能减少社会核废料的较高库存。同时日本还利用质子治癌计划的质子束源开展了一些简单研究——日本富士项目。 综上所述,不论用产生的每千瓦能量的成本——资本成本还是社会成本来衡量,钍基熔盐增殖堆中的一些堆型都能成为人类已知能源中最有效并且最为先进的能源。
钍基燃料循环能通过两方面来抗增殖:
其一,超热钍增殖平均一年生产的燃料仅比它一年所消耗燃料最多多出9%,这是可以验证的。若过度增殖造成堆室的迅速爆炸也会使得功率堆停止运行。
其二,钍基燃料循环中产生的无法被化学分离的钍230(产生过程较为缓慢)会逐渐污染钍232增殖材料。钍230经过反应变成铀232,而铀232在其衰变成铊208的衰变链中具有很强的γ射线辐射性。该辐射性能损伤电子,因而铀233/铀232燃料反应堆会转变成为炸弹的观点是不切实际的。
地壳中钍的含量大约是铀238的三倍,或者说是铀235的400倍,其含量同铅一样丰富。
钍也十分便宜,目前,钍在市场上的售价为30美元/Kg。而21世纪初,铀的价格已经升高到了100美元/Kg,这还不包括燃料浓缩和组件装配所需的费用。 熔盐燃料反应堆与熔盐冷却固态燃料反应堆有很大的区别,它在推荐的第四代核能系统中被称作“熔盐反应堆系统”[Molten Salt Reactor System],也称为MSCR,MSCR是熔盐转换反应堆设计[Molten Salt Converter Reactor]的首字母缩写。其燃料后处理过程比较困难,且燃料棒需要组装和查验,从而在初始阶段就阻碍了熔盐反应堆工程的部署并长达20年。然而,由于它使用组装燃料,反应堆制造厂商仍然可以通过卖燃料组件获利。
MSCR具有安全和低压高温冷却剂的成本优势,也可以共享液态金属冷却反应堆。显然,熔盐反应堆堆芯没有可导致爆炸的蒸汽,也没有巨大昂贵的钢制压力容器。因为它能在高温下运行,便可以通过使用效率高、重量轻的布雷顿循环汽轮机将热能转换为电能。
目前关于MSCRs的研究大多数都聚焦在小型热交换器上。通过使用更小的热交换器,更少的熔盐,从而达到更加节约成本的目的。
熔盐是高度腐蚀性的,随着温度升高腐蚀性更强。对于MSR主冷却回路来说,需要一种能够承受高温腐蚀和强烈辐照的材料。实验表明哈斯特洛合金-N和类似合金能够适应在高达700℃的高温环境下运行的任务。然而,从目前所获得的对于生产规模反应堆的长期经验看来,其将需要满足更高的运行温度,但是在850℃热化学产氢变成可能,它将产生严重的工程困难。这个温度范围的材料尚未确定,尽管复合碳,钼合金(比如TZM),碳化合金以及基于金属的耐火材料或ODS合金可能具有可行性。 我们选择熔盐的基准是要使得反应堆更加安全并且实际可行。偏向采用氟盐主要是因为它不像氯盐那样需要代价十分昂贵的同位素分离。在中子的辐照下氟盐不是很容易变得有辐射性,并且它对中子的吸收截面相比氯盐更小,而对中子的慢化效果相对氯盐要更好。尽管许多五氟化物和六氟化物的沸点较低,但是低价态的氟化物沸点很高。氟盐需要足够多的热量才能分解成更为简单的成分,因而氟化物熔盐在远低于它的沸点的温度下是“化学稳定”的。
反应堆熔盐也需要是共熔的,这样能有效降低熔盐的熔点。这也将使得热机效率更高,因为在熔盐再度被加热之前,它能从熔盐中带走更多的热量。
也有一些盐十分好用,值得对它进行同位素分离。使用氯盐可以建造成快增值堆,而在反应堆设计上使用氯盐方面也做了很多工作。但是氯盐中的氯元素必须要提纯为高纯度的氯37,这样能减少四氟化硫的产生(当受辐照后变得有放射性的氯衰变成硫时,便可以产生四氟化硫。)同样,熔盐中的锂元素必须提纯为高纯度的锂7,这样可以减少氚元素的产生(氚元素可以形成氟化氢)。
由于熔融氟盐的强氧化还原作用,能导致熔融氟盐的化学势发生变化,解决该问题可以通过在氟盐里加入铍形成所谓的“FLiBe”熔盐,因为加入铍后能降低电化学势,并且能阻挡腐蚀。但是铍有很强的毒性,因而在设计时必须要十分注意,以防止它泄漏到外面的环境中。许多其他的盐都能导致熔盐通道腐蚀,尤其是在高温下,这时反应堆可以产生高活性的氢。
至今,熔盐选择方面绝大部分的研究都放在“FLiBe”熔盐上,因为锂和铍是合理且有效的慢化剂,并且形成的能共熔的熔盐的熔点要比其他组分的熔盐低。由于铍核在吸收一个中子后能放出两个中子,从而也增强了中子的经济性。对于燃料熔盐,通常是加入1%-2%mol的UF4,也加入钍盐和钚盐。MSFR只运行过一种混合燃料,MSRE使用了已知的三种核燃料。
比较几种材料的中子俘获和慢化效率后,红色是含铍的熔盐,蓝色是含ZrF4的熔盐,绿色是含LiF的熔盐 首先盐必须是非常纯净的,并且有可能在大型熔盐堆中保持洁净。 盐中如果含有水蒸气就会形成有强烈腐蚀性的氢氟酸。其它杂质可能会引起不利的化学反应,极有可能要从系统中清理出去。在以水为慢化剂的传统堆芯中,需要极大的精力去对水进行净化和去离子化,以减小其腐蚀性。
在线后处理的可能性是熔盐堆设计的一个优点。持续的处理会减少裂变产物的存量,控制腐蚀,并通过移除高中子吸收截面的裂变产物(特别是氙)提高中子的经济性。这使得MSR特别适合贫中子钍燃料循环。在一些钍增殖情形中,中间产物镤233将会从堆芯中移除,从而可以衰变产生高纯度的铀233,一种极具吸引力的核弹制造材料。如果留在燃料中,镤可能会吸收太多中子从而导致在石墨慢化剂和热谱下的增殖可能。很多最新的设计都建议使用更大量的钍。这会使少部分镤原子吸收第二个中子,或者通过(n, 2n) 反应(中子不是被吸收而是打出核子中的另一个中子),产生铀232。因为铀232半衰期比较短并且他的衰变链中含有高γ放射性的物质,这使得该种铀的同位混合体不再具有制造核弹的吸引力。这个优点同时带来的是处理更大量盐而产生的额外费用。另一种设计建议是用重水做高效的慢化剂从而提高中子的经济性(允许更多镤吸收的中子损失)。但是这些设计使得反应堆只能运行在低温低热效率下。必要的熔盐后处理技术只在实验室程度上被阐明了。全尺度的商用反应堆得以应用的前提就是研发一个具有商业竞争力的熔盐清洁系统。
㈦ 熔盐电加热送氮气保护的作用
氮气电加热器准备
使用方应使氮气管路通畅 。
使用方需将主回路及控制电路的电源接好。
使用方需将现场操作箱中的控制线路与电力柜中的控制线路连接好。
检查控制系统电源、电器绝缘、电加热设备的连结。
㈧ 管式反应器的结构
管式反应器结构:
一种呈管状、长径比很大的连续操作反应器。这种反应器可以很长,如丙烯二聚的反应器管长以公里计。反应器的结构可以是单管,也可以是多管并联;可以是空管,如管式裂解炉,也可以是在管内填充颗粒状催化剂的填充管,以进行多相催化反应,如列管式固定床反应器。通常,反应物流处于湍流状态时,空管的长径比大于50;填充段长与粒径之比大于100(气体)或200(液体),物料的流动可近似地视为平推流。
①管式反应器。由长径比较大的空管或填充管构成,可用于实现气相反应和液相反应。
②釜式反应器。由长径比较小的圆筒形容器构成,常装有机械搅拌或气流搅拌装置,可用于液相单相反应过程和液液相、气液相、气液固相等多相反应过程。用于气液相反应过程的称为鼓泡搅拌釜(见鼓泡反应器);用于气液固相反应过程的称为搅拌釜式浆态反应器。
③有固体颗粒床层的反应器。气体或(和)液体通过固定的或运动的固体颗粒床层以实现多相反应过程,包括固定床反应器、流化床反应器、移动床反应器、涓流床反应器等。
④塔式反应器。用于实现气液相或液液相反应过程的塔式设备,包括填充塔、板式塔、鼓泡塔等
1、水加热反应釜
当对温度要求不高时,可采用这种加热方式。其加热系统有敞开式和密闭式两种。
敞开式较简单,它由循环泵、水槽、管道及控制阀门的调节器组成。当采用高压水时,设备机械强度要求高,反应釜外表面焊上蛇管,蛇管与釜壁有间隙,使热阻增加,传热效果降低。
2、蒸汽加热反应釜
加热温度在100℃以下时,可用一个大气压以下的蒸汽来加热;当加热范围是100-180℃时,用饱和蒸汽;当温度更高时,可采用高压过热蒸汽。
3、其他介质加热的反应釜
若工艺要求必须在高温下操作,或欲避免采用高压的加热系统时,可用其它介质来代替水和蒸汽,如矿物油(275-300℃)、联苯醚混合剂(沸点258℃)、熔盐(140-540℃)、液态铅(熔点327℃)等。
4、电加热反应釜
将电阻丝缠绕在反应釜筒体的绝缘层上,或安装在离反应釜若干距离的特设绝缘体上,便可用电来加热反应。前三种方法获得高温均需在釜体上增设夹套,由于温度变化的幅度大,使釜的夹套及壳体承受温度变化而产生温差压力。
采用电加热时,设备较轻便简单,温度较易调节,而且不用泵、炉子、烟囱等设施,开动也非常简单,危险性不高,成本费用较低,但操作费用较其它加热方法高,热效率在85%以下,因此适用于加热温度在400℃以下和电能价格较低的地方。
㈨ 熔盐炉里放加热器,什么材质最耐腐蚀
熔盐炉里放加热器,什么材质最耐腐蚀,像南京欧能机械电加热器采用的是SUS304不锈钢材质。若要再好点额材质可以选取不锈钢316L,但是成本会高点。
㈩ 为什么高温熔融的盐遇水会爆炸
是因为熔融的食盐(氯化钠)在高温下是离子状态,钠离子与水反应极其剧烈,生成氢氧化钠和氢气,并放出大量的热,从而点燃了氢和空气中的氧气,同时高温的氯离子与空气中的氧发生剧烈反应,生成氧化氯,整体看就是爆炸了。
熔融盐是盐的熔融态液体,通常说的熔融盐是指无机盐的熔融体。形成熔融态的无机盐其固态大部分为离子晶体,在高温下熔化后形成离子熔体,因此最常见的熔融盐是由碱金属或碱土金属与卤化物、硅酸盐、碳酸盐、硝酸盐以及磷酸盐组成。
(10)熔盐加热固定床实验装置扩展阅读
一般人们称熔融的无机化合物为熔融盐或简称为熔盐。人们对熔盐或许不像对水溶液那样清楚,其实像自然界火山喷发的炽热的岩浆就是熔盐,只不过它是自然界的天然化合物的熔体。
同水溶液一样,熔盐也是一种溶剂,是一种不含水的高温熔剂, 其主要特点是熔化时解离为离子,正负离子靠库仑力互相作用,所以可用作高温下的反应介子。熔盐具有很高的热熔和热传导值以及高的热稳定性和质量传递速度。