对硝基苯乙腈的实验装置图

A. 硝基苯类的气相色谱法测定

方法提要

采用有机溶剂萃取，萃取液经净化 (或浓缩) 后，进行色谱分析。对于某些一硝基苯类，因其能随水蒸气蒸发，可采用先蒸馏再萃取，然后将萃取液注入具电子捕获检测器的气相色谱仪测定。

方法适用于地表水、地下水和工业废水的测定。对 13 种在水中残留的硝基苯类化合物可同时分离测定，检出限如表82.51 所示。

表82.51 种硝基苯类化合物的检出限

在硝基苯的模拟水样中，存在甲苯、二甲苯、氯代苯、邻、间、对二氯苯、1，2，3 -三氯苯、三氯甲烷、四氯化碳和有机氯农药六六六的异构体，在柱温 160℃时，对本法无明显干扰。

仪器

气相色谱仪具电子捕获检测器(ECD，采用⁶³Ni放射源)。

500mL全玻璃蒸馏器。

吸附富集管长12cm，内径0.6～0.7cm，下端带活塞的玻璃柱，内填装0.5～1gGDX-502大孔树脂，柱两端用硅烷化玻璃棉固定，在本法所用色谱分析条件下，用无干扰峰的苯洗脱。

试剂

纯水蒸馏水用苯洗涤，电炉煮沸3～5min，冷却后装瓶备用。

无水硫酸钠400℃烘4h，放入干燥器中冷却，装瓶备用。

苯用全玻璃蒸馏器重蒸馏，在色谱分析条件下应无干扰峰。

固定液PEGA、DEGA、FFAP、OV-225。

硝基苯类多种标准化合物硝基苯，邻、间、对硝基甲苯，二硝基甲苯各种异构体等，均为色谱纯试剂。

硝基苯类标准储备溶液(约1000mg/L)称量硝基苯约100.0mg，放入100mL容量瓶中，加入少许乙醚溶解，加苯至刻度。用同样方法配制其他硝基苯类化合物的标准溶液。再根据需要配成不同浓度的标准混合溶液。

GDX-502大孔树脂天津第二试剂厂产品，在脂肪抽提器中，依次经乙腈、乙醚、和苯各抽提6h，浸放于甲醇中备用。

分析步骤

1)样品制备。取样后，用盐酸调至pH为4左右，最好当天分析。进行色谱分析前，视水样的不同情况，分别进行处理。

a.直接萃取法。适用于含硝基苯类化合物浓度较高(1.0μg/L以上)，而所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水分析。摇匀水样，精确移取10.0～250mL，放入500mL分液漏斗中，加25.0mL苯，摇动，放出气体，再振摇萃取3～5min。静置分层5～10min，弃去水相，将苯萃取液通过无水硫酸钠柱干燥后，分取2～3mL苯萃取液，放入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，备色谱分析用。

b.蒸馏-苯萃取法。适用于含杂质较复杂的工业废水和地表水中一硝基化合物或2，6-DNT、2，5-DNT的分析。用250mL量筒量取250mL水样，置入500mL蒸馏瓶中，加纯水至约300mL及数粒玻璃珠，装上蛇形冷凝管，在电炉上加热蒸馏，收集最初馏出液160mL于250mL容量瓶中，加入苯5.0mL，振摇3～5min，静置5min。从瓶口加入纯水至液面距瓶口1～1.5cm处，静置分层，然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠1～2g，待其通过苯层沉入水层后，移出苯萃取液(1～2)mL，置入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中，供色谱分析用。

c.“吸附富集柱”法。适用于含痕量硝基苯类化合物(μg/L)的地表水的监测分析。取水样500～1000mL以20～30mL/min流速通过GDX-502富集柱。然后通过N₂吹出水液，加入3.0mL苯浸泡树脂5min，吸出苯液放入10mL具塞离心管中，再重复用2mL苯，连续浸泡、洗脱两次，合并苯液，用无水硫酸钠脱水(或转入K.D浓缩器中浓缩并定容)后，供色谱分析用。

2)气相色谱分析。

色谱柱，玻璃柱长2m，内径2～3mm。

载体，ChromosorbWHP60～80目。

固定相。(柱1)3%PEGA/ChromosorbWHP60～80目。

(柱2)3%DEGA/ChromosorbWHP60～80目。

载气，高纯氮，流速50mL/min。温度，柱老化按120℃(4h)→180℃(6h)→210℃(8h)3阶段进行。柱温，160℃(一硝基苯类)，200℃(二硝基苯类)。汽化室温度240℃，检测器240℃。

进样量，5μL。

3)标准色谱图。7种一硝基苯类化合物气相色谱图见图82.16，6种二硝基苯类化合物气相色谱见图82.17。

图82.16 7种一硝基苯类化合物气相色谱图

图82.17 6种二硝基苯类化合物气相色谱

定性及定量分析

根据试样溶液的色谱峰高，选择接近该浓度的标准溶液注入色谱仪，以外标法定量。水样中目标化合物(硝基苯类)的浓度计算如下:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ_x为水样中目标化合物的浓度，μg/L;ρ_S为标准溶液中目标化合物浓度，μg/L;h_S为标准峰高，mm;h_x为试液峰高，mm;V₁为标准溶液进样量，μL;V₂为水样苯溶液进样量，μL;K为浓缩系数。

B. 罗匹罗尼是一种用于治疗帕金森病的药物。制备它的一种中间体2-甲基-3-硝基苯乙腈 的合成路线如下

(1)硝基；醛基 (2)取代反应

(3)

(5)防止苯环与H 2 发生加成反应

C. 在苯乙腈合成对硝基苯乙腈时,如果没有控制低温反应,可能会得到什么产物

普遍采用麻黄素或者苯基丙酮为原料，第一种是麻黄素利用碘红磷或者钯氢来进行催化还原脱痒成冰，第二种是以苯基丙酮为原料，进过朋氢化钠和甲胺的反应形成冰。还有很多路径，关键是不能犯罪。。。有偿教授

D. 制备中如果温度超过20度对对硝基苯乙腈反应会怎样

你是指用苯乙腈硝化制对硝基苯乙腈吧？
影响并不算明显，不过0-5度应该更好一些。
硝化反应的原则是随着硝酸的滴入，应该有明显的很强的反应热能够被观察到。
如果看不到很明显的反应放热现象，非常有可能是选择的反应温度太低了，这样的话，硝酸就会在反应液中积累。一但反应温度升高，这些硝酸会迅速和底物反应而使温度飚升，非常危险。
温度稍高一点，邻位产物的比例会稍微高一点，但很不明显。
如果温度高出太多，则二硝化产物的量会明显增加而给分离精制带来不方便。

E. 对硝基苯乙腈水解生成对硝基苯乙酸一步中，如果以乙醇为溶剂，加入少量的质子酸进行反应，会得到什么产物

对硝基苯乙酸乙酯。

F. 氰基的定位效应

氰基是吸电子基团没错,但制备的是对硝基苯乙腈,CN和苯环之间有一个CH2,所以定位基团实际上是－CH2CN,它只有吸电子诱导效应,但没有吸电子共轭效应,因此这是一个跟卤素类似的钝化苯环的邻对位定位基.

G. 关于对硝基苯乙腈制备的问题。

氰基是吸电子基团没错，但制备的是对硝基苯乙腈，CN和苯环之间有一个CH2，所以定位基团实际上是－CH2CN，它只有吸电子诱导效应，但没有吸电子共轭效应，因此这是一个跟卤素类似的钝化苯环的邻对位定位基。

H. 制作对硝基苯乙腈

氰基 应该是邻对位定位集团吧

I. 3-硝基苯乙腈的合成路线有哪些

基本信息：
中文名称
3-硝基苯乙腈
中文别名
间硝基苯乙腈;3-硝基苯基乙腈;
英文名称
3-Nitrophenylacetonitrile
英文别名
2-(3-nitrophenyl)acetonitrile;
CAS号
621-50-1
合成路线：
1.通过间硝基氯化苄合成3-硝基苯乙腈，收率约63%；
2.通过间硝基氯化苄合成3-硝基苯乙腈
更多路线和参考文献可参考http://ke.molbase.cn/cidian/82929

J. 苯胺基乙腈的生产工艺流程，原理，原料..

原料：甲苯，氯气，浓硝酸，氰化钠，铁粉，盐酸，氢氧化钠。
原理及流程：甲苯气态下在光催化下与氯气发生取代反应得到氯苄，氯苄在室温得到邻硝基氯苄和对硝基氯苄，分馏得到对硝基氯苄，与氰化钠取代反应得到对硝基苯乙腈，再以盐酸-铁粉还原得到对氨基苯乙腈盐酸盐水溶液，与氢氧化钠溶液反应产生得到对氨基苯乙腈油状物，分离洗涤后干燥即得成品。