㈠ 氣相色譜精密度差、線性范圍窄什麼原因
精密度差除了和儀器有關外還和被測組分的性質有關系,如果是儀器的原因,可能和進樣針等進樣系統部件有關。如果是組分本身的變化,一是對組分進行衍生處理或者選用其他類儀器。
㈡ 儀器精密度試驗
為了保證分析測試的精密度,進行了平行樣的測定,並分低濃度和高濃度兩種情況考慮,選取兩個濃度的標准溶液進行實驗。
測量的精密度系指在確定的條件下,將測試方法實施多次,求出所得結果之間的一致程度,精密度的大小常用標准偏差或相對標准偏差(RSD)表示。標准偏差或相對標准偏差的計算方法如下。
標准偏差:
再生水灌溉持久性有機污染特徵
相對標准偏差:
再生水灌溉持久性有機污染特徵
式中:xi為某一測量值;x為一組測量值的平均值;n為測量次數。
從測量誤差的角度來說,精密度所反映的是測得值的隨機誤差。精密度的比較主要是從樣品平行性實驗看,精密度的高低決定了方法操作的准確與否:精密度低說明了操作過程中有不規范的地方或者出現了問題,這種操作下的測定結果也不會准確,不應該採用;精密度高說明經過前處理後,得出的結果比較真實可信,可以用做分析。
重復分析7個標准樣品,計算其標准偏差(S)、相對標准偏差(RSD),方法檢出限(MDL)等於3.14S。
本實驗的儀器檢出限是參照美國EPA計算檢測限的方法進行的,取低濃度樣品標准偏差(S),計算公式如下:
MDL=St(n-1,1-α=0.99)
式中:S為重復試驗的標准偏差,μg/L;n為重復試驗次數;t(n-1,1-α=0.99)為自由度為n-1、置信水平為99%時的斯圖登特t值;α為顯著性水平。
儀器檢出限、標准偏差及相對標准偏差的測定結果見表2.13。
表2.13 高濃度標准溶液精密度結果(單位:ug/L)
高濃度相對標准偏差,結果如圖2.16所示。
圖2.16 高濃度相對標准偏差
表2.14 低濃度標准溶液精密度結果(單位:ug/L)
續表
低濃度相對標准偏差、儀器檢出限折線圖依次如圖2.17、圖2.18所示。
圖2.17 低濃度相對標准偏差
圖2.18 儀器檢出限
從表2.13和表2.14中的數據可以看出,低濃度好於高濃度的相對標准偏差,這是由於加標過程中,高濃度用50μL微量注射器,而低濃度所用的是10μL微量注射器,做工較精細,產生的誤差較小。總的說來,無論高濃度還是低濃度,平行七次進樣的相對標准偏差均小於30%,完全符合USEPA標準的要求。檢出限在0.02~10.99μg/L之間,基本滿足實驗要求。個別樣品檢出限較高,這與儀器當時狀態有關,但該檢出限已滿足本次實驗的需求。